化学平衡_习题课.ppt

* 解 设生成CO2的物质的量为x-y，CO的物质的量为2y。 容器中有下列两个反应同时平衡： x-y 2y ?ni =x+y C(石墨)+CO2(g) 2CO(g) SrCO3(s) SrO(s) + CO2(g) x-y K ?(1)=p(CO2)/p? =0.00325 * 根据题意 p总=22.80kPa 解得x =1.029y 代入下式 知识回顾Knowledge Review 总结 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 例8 总结 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 例8 总结 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 例8 * 1.化学平衡的条件：定温定压，只做体积功,密闭系统 (?rGm)T,p = Σνi?i =0 2. Van’t Hoff 等温方程 一、总结 * 其中：理想气体 ai = pi/p? 实际气体 ai = fi/p? 理想溶液 ai = xi 稀溶液 ai = c/c? , m/m? 纯液（固）体 ai = 1 非理想溶液 ai 3. 标准平衡常数： * 对于理想气体反应 对于溶液中的反应： 4.经验平衡常数: * 5. 标准平衡常数与温度的关系: 微分式： 积分式： * 6. 其它因素对化学平衡的影响： T一定，K?为常数: ??0, p?, Kx? ??0, p?, Kx? p?, Kx? p?, Kx? ( )T,p, 充入惰性气体， Σni ? : ??0, Kn? ??0, Kn? * 二、例题 解 亨利常数可看成下列平衡的经验平衡常数： O2 (溶液) O2 (气体) 上述平衡的?H为溶解热的负值：13.04kJ ·mol-1 因此，本题实质上是讨论温度对平衡常数的影响： 例1. 20℃时，O2在水中的亨利常数Kh,m= 3.93×106 kPa· kg·mol-1 ，求30℃时空气中O2在水中的溶解度。已知293～303K之间O2在水中的溶解热为?13.04kJ ·mol-1 。 * Kh,2=4.69 ×106 kPa·kg·mol-1 由亨利常数可求平衡时溶液中O2的浓度 * ＊例2 已知右旋葡萄糖C6H12O6在80%乙醇水溶液中， ?型和?型的溶解度分别为20, 48g?dm-3，298K时其无水固体的?fGm?(?,s)= ? 902.9kJ?mol-1，?fGm?(?,s)= ?901.2kJ?mol-1, 试求298K时, 在上述溶液中?型和?型相互转化的K ? 。 提示： ?fGm?(?,s)= ??(?,s), ?fGm?(?,s)= ??(?,s) 解： ?(sln) ?(sln) ?rGm?(sln)= ??(?,sln) ? ??(?,sln) 本题的关键是求出? ?(?,sln), ? ?(?,sln) ?rGm?(sln)= – RT ln K ? =? * 纯固体的化学势即为标准态化学势 ?? ?(s) = ?? (sln, 饱和) =?? ?(sln) + RT ln(c?,饱和/c ?) ∴?? ?(sln) = ?? ?(s) – RT ln(c?,饱和/c ?) ?? ?(s) = ?? (sln, 饱和) =?? ?(sln) + RT ln(c?,饱和/c ?) ∴ ?? ?(sln) = ?? ?(s) – RT ln(c?,饱和/c ?) ? (s) ?(sln,饱和) 解法一: 固液平衡, 化学势相等 ? (s) ?(sln,饱和) * ??rGm ? =?? ?(sln) – ?? ?(sln) =[???(s)–RT㏑(c?,饱和/c?)]–[???(s)–RT㏑(c?,饱和/c?)] =[?? ?(s) –?? ?(s)] + RT ㏑ (c?,饱和/c?,饱和) =?fGm?(?,s)–?fGm?(?,s)+RT㏑(c?,饱和/c?,饱和) = – 469J·mol-1 K ? =exp( –?rGm? /RT )=1.21 * ?rGm? =?G1+?G3+?G5