南大物化08章可逆电池的电动势及其应用培训课件.ppt

（6） 求 (不稳定) B.求水的 设计电池，使电池反应为： H2O→H++OH- 电池Ⅰ: （6） 求 (不稳定) 电池Ⅱ: （6） 求 (不稳定) 电池Ⅲ: （7） 测溶液的pH 应用：(7)测溶液pH A.醌·氢醌电极 摩尔甘汞电极||醌·氢醌|Pt （7） 测溶液的pH 使用醌氢醌电极注意事项： pH7.1,当pH7.1时，E为负值。 pH8.5时，氢醌酸式解离，并易发生氧化。 醌-氢醌为等分子复合物，溶解度很小，用量不必太多。 （7） 测溶液的pH B.玻璃电极 pH定义： （8） E(Ox|Red)- pH图 在保持温度和离子浓度为定值的情况下，将电极电势与pH值的函数关系在图上用一系列曲线表示出来，这种图就称为电势-pH图。 什么叫电势-pH图？ 电极电势的数值不但与溶液中离子的浓度有关，而且有的还与溶液的pH值有关。 通常用电极电势作纵坐标，pH值作横坐标，在同一温度下，指定一个浓度，就可以画出一条电势-pH曲线。 （8） E(Ox|Red)- pH图 应用于：1. 离子分离，2. 湿法冶金，3. 金属防腐及解决水溶液中发生的一系列氧化还原反应及平衡问题。 电势-pH图的应用 从电势-pH图可以清楚地看出各组分生成的条件及稳定存在的范围。 因为它表示的是电极反应达平衡时的状态，所以电势-pH图也称为电化学平衡图。 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的电势-pH图 对于氢和氧发生氧化还原生成水的反应可以安排成一种燃料电池，电解质溶液的pH值可以在1-14的范围内变动，暂时以酸性溶液为例，温度都保持在298 K。 根据氧电极的电极反应和电极电势的能斯特方程看出，氧电极的还原电极电势与pH值的函数关系是一个直线方程，截距是前两项之和， 斜率是-0.0592。设定不同的氧的压力，可以得到不同截距的一组平行线。 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 当氧气压力为标准压力时，截距为1.229 V，用蓝线表示。 H2(pH2)|H2SO4(aq)|O2(pO2) 氧电极：O2+4H++4e - →2H2O 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 当氧气压力为107 Pa时，截距为1.259V，用绿线表示。 H2(pH2)|H2SO4(aq)|O2(pO2) 氧电极：O2+4H++4e - →2H2O 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 当氧气压力为103 Pa时，截距为1.199 V，用红线表示。 H2(pH2)|H2SO4(aq)|O2(pO2) 氧电极：O2+4H++4e - →2H2O 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 可见，氧气压力越高，氧电极的电势也越大。 通常将平行线之上称为氧稳定区，之下称为水稳定区。 氢电极的电势-pH图 氢电极实际上起的是氧化反应，但电极电势仍用的是还原电势。 根据能斯特方程，氢电极的电极电势与pH的函数关系也是一个直线方程，第一项是截距，第二项中斜率也是-0.0592。 设定不同的氢气压力，可以得到截距不同的一组平行线。 氢电极的电势-pH图 当氢气压力为标准压力时，截距为0 V，用蓝线表示。 H2(pH2)|H2SO4(aq)|O2(pO2) 氢电极：H2(pH2)→ 2H++2e - 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 当氢气压力为107 Pa时，截距为-0.0592 V，用 绿线表示。 H2(pH2)|H2SO4(aq)|O2(pO2) 氢电极：H2(pH2)→ 2H++2e - 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 当氢气压力为103 Pa时，截距为正的0.0592 V，用红线表示。 H2(pH2)|H2SO4(aq)|O2(pO2) 氢电极：H2(pH2)→ 2H++2e - 氢电极的电势-pH图 可见氢气压力越高，电极电势越小。 所以将平行线 以下称为氢稳定区，以上称为水稳定区。 8.5 电动势产生的机理 界面电势差 外电位、表面电势和内电位 电极与溶液间的电位差 电动势的值 E值为什么可以测量 准确断路 电动势产生的机理 界面电势差 在金属与溶液的界面上，由于正、负离子静电吸引和热运动两种效应的结果，溶液中的反离子只有一部分紧密地排在固体表面附近，相距约一、二个离子厚度称为紧密层； 另一部分离子按一定的浓度梯度扩散到本体溶液中，称为扩散层。紧密层和扩散层构成了双电层。金属表面与溶液