上海有机所合成讲义第3讲.pptxVIP

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Thompson, J.Org. Chem. 36, 2577 (1971);The first rational attempt to identify those FGs which will direct the reaction;The first rational attempt to associate catalyst with substrate;Polar functional groups other than OH may also direct the process;酰胺、醇、酯碱性依次增强;非环状烯烃;Homoallylic Alcohols Evans, Morrissey Tetrahedron Lett. 26 6005 (1985);Summary: 在无导向基团时, 从位阻小的一端进攻 顺式加成且活性为PdRhPtNiRu 烯烃取代基的增加活性降低 炔烃比烯烃更活泼,可以选择性还原成烯烃(Lindlar 催化剂) 常用5-10%Pd/C or PtO2(特别适用于亚胺的??原) 胺可以毒化Pd/C催化剂 ;§ 2-2-3 可溶金属的还原反应;§ 2-2-4 其它的还原反应; 偶氨还原;Cis-selectivity; 机理; 反应活性; 立体化学; 由于氧化后所生成酸的酸性较高,过氧酸氧化有时会引起环氧开环, 在缓冲液中进行可避免其发生。常见的缓冲液有Na2CO3/NaHCO3, HOAc/NaOAc, CF3COOH/Na2HPO4-NaH2PO4 反应在较高温度下进行时,可以使用自由基的捕获剂防止过氧酸分 解。 当分子中含有羰基、胺基、亚胺等基团时,反应可能会有严重的付 反应发生,有时可以通过条件改变来减少。 a,b-不饱和酸酯可以用强的酸或剧烈的反应条件实现氧化:;§ 2.3.1.2 金属催化的烯醇氧化反应;高烯丙醇;§ 2.3.1.3 不对称环氧化;Jacobsen 环氧化 (JACS, 1991, 113, 7063);基本过程:;史氏反应(Synthesis 2000, 1979.);JACS 2000, 8317.; H2O2 Epoxidation;;Davis 环氧化(化学计量);Science 2001, 1140; Peroxyimidate Epoxidation;Olefin Addition Rxns in Polyether Synthesis-1;§ 2.3.2 双羟化反应;反应特征与局限性;常用试剂;§ 2.3.2.2 立体化学;§ 2.3.2.3 不同制备二醇方法的立体化学;§ 2.3.2.4 催化不对称双羟化反应;§ 2.3.3 羟胺化反应;可能机理;§ 2.3.4 臭氧化反应

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