《铅及铅合金化学分析方法 铊的测定 结晶紫吸光光度法》（草案）.docVIP

铅及铅合金化学分析方法铊的测定 结晶紫吸光光度法 范围 本部分规定了铅及铅合金中铊含量的测定方法。 本部分适用于铅及铅合金中铊含量的测定。测定范围：0.0002％～0.02％。 方法原理 试样用硝酸和盐酸分解，使铅生成氯化铅沉淀分离。结晶紫与铊（ = 3 \* ROMAN III）反应生成有色络合物，于盐酸(0.12mol/L)介质中，用乙酸异戊酯萃取，有机相于分光光度计波长595nm处测量其吸光度。 试剂 市售试剂 乙酸异戊脂。 盐酸（ρ1.19g/mL）。 过氧化氢(30%)。 氯化铵 溶液 盐酸(0.12mol/L)。 硝酸（1＋2）。 氯化钠饱和溶液,优级纯。 高锰酸钾溶液（10g/L）。 结晶紫溶液（0.5g/L）。 三氯化铁溶液（50g/L）：称取5.0g三氯化铁（FeCl3.6H2O）于50mL盐酸（1+1）溶解后，用盐酸（1+1）稀释至100mL。 氨水（1+1）。 标准溶液 3.3.1 铊标准贮存溶液：称取0.1117g铊预先在100~105℃烘1小时并于干燥器中冷至室温的三氧化铊基准试剂,置于200mL烧杯中，加入20mL盐酸(1+1)溶解，用盐酸(1+4)移入1000mL容量瓶中稀至刻度，混匀。此溶液1mL含 3.3.2 铊标准溶液：移取20.00mL铊标准贮存液（3.3.1）于500mL容量瓶中，用盐酸(2+100)稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含4μg铊。 仪器 分光光度计。 试样 将试样加工成最大边长不超过3mm的样屑，用450μm筛过筛，样品分筛上、筛下分别装袋。加工时应防止过热氧化。 分析步骤 试料 用四分法按筛上、筛下比例称取1.0000g试样，精确至0.0001g。 表1 (独立地进行两次测定,取其平均值) 铊的质量分数,% 分取试液体积,mL 0.0002～0.0010 全量 ＞0.0010～0.0020 50.00 ＞0.0020～0.0050 20.00 ＞0.0050～0.020 10.00 空白试验 随同试料做空白试验。 测定 6.3.1 将试料（6.1）置于100mL烧杯中，加入15mL硝酸,5滴盐酸,低温加热分解,在沸水浴上蒸干。 6.3.2 加入20mL盐酸（3.2.1），低温加热溶解盐类，加入5mL饱和氯化钠溶液，用少量盐酸（3.2.1）洗涤表皿及杯壁，流水冷却。用中速定量滤纸过滤，用盐酸（3.2.1）洗涤烧杯及沉淀7～8次。将滤液移入125mL分液漏斗中;或将滤液移入100mL容量瓶中，用盐酸（3.2.1）定容，混匀。按表1分取试样溶液于125mL分液漏斗中，补加盐酸（3.2.1）至体积为60mL。以下按照6.3.4进行。 6.3.3 Sb0.5%的试料处理如下： 6.3.3.1 将试料（3.1）置于300mL烧杯中，加入2g硫酸钾，20mL硫酸，高温加热至试料完全溶解，移至温度稍低处蒸干，稍冷，吹水至体积约60mL，煮沸5min，流水冷却30min。 6.3.3.2 用中速定量滤纸过滤，用5%硫酸洗液洗沉淀和烧杯5~6次。在滤液中加入8mL三氯化铁溶液（3.2.6），6g氯化铵，加热煮沸，取下稍冷，用氨水（3.2.7）调至PH5.5~6.5，加热微沸1min取下，静置10min。 6.3.3.3 用中速定量滤纸过滤，用热氯化铵溶液洗涤烧杯2次，沉淀4次，再用热水洗涤烧杯2次，沉淀4次。 6.3.3.4 将滤液移入250mL容量瓶，加入2.5mL浓盐酸，冷至室温，用水稀释至刻度，摇匀，移取50mL入125mL分液漏斗，或按表1分取试液于125mL分液漏斗中。补加盐酸（3.2.1）使分液漏斗中溶液体积为60mL。 6.3.4 加入4滴10g/L高锰酸钾溶液，混匀，放置2～3min，加入2滴过氧化氢，高锰酸钾颜色褪去后，加入10.00mL乙酸异戊酯、lmL 0.5g/L结晶紫溶液，振荡lmin，静置分层，弃去水相，将有机相离心1min 6.3.5移取部分有机相于1cm吸收皿中，以随同试样空白溶液为参比，于分光光度计595nm 工作曲线的绘制 6.4.1 移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL 铊标准溶液分别置于一组分液漏斗中，用盐酸（3.2.1）稀释至60mL。以下按6.3.4条进行。 6.4.2移取部分有机相于1cm吸收皿中，以试剂空白为参比，于分光光度计595nm波长处测量其吸光度，以铊的浓度 分析结果的计算 按式（1）计算铊含量ω(Tl)： ………………………………（1） 式中： m1── 自工作曲线上查得的铊量，单位为微克（μg）； V0── 试液总体积，单位为毫升（mL）； V1── 分取试液的体积，单位为毫升（mL）； m0── 试料的质量，单位为克（g）。 所得结果表示至三位