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;基本概念 ;公式归纳; 用不同物质表示同一个化学反应的反应速率时,不同物质的反应速率和速率系数必须相对应。;;阿仑尼乌斯方程的不同形式;一级对峙反应 ,A的总反应速率vA=
,若平衡时产物浓度为xe ,则以xe表示的
速率方程的积分形式为 。试分析正向
放热的对峙反应具有最适宜温度的原因。
;结合普遍规律进行实验数据处理,求得特定反应的速率问题:
积分法;
(2) 微分法;
(3) 半衰期法;微观动力学:从分子水平上研究基元反应的速率。
由反应机理预测反应的宏观动力学特性~质量作用定律两个重要的近似方法:平衡态处理法、恒稳态处理法
复合反应的活化能与基元反应的活化能;第7章 化学动力学
一、概念题
当化学反应系统的体积恒定时,化学反应速率 与 关系为 。
一级反???A P,反应物A在35 min内反应掉30%,则此反应的速率系数为 ,在5 h内A反应掉 。
有的化学反应反应速率随温度的升高反而减小。 (对,错) ;4. 对于反应2NO+Cl2 2NOCl,只有当速率方程的形式为 ;1、乙烯转化反应 为一级反应。当在1073K时,10小时内有50%的乙烯分解。已知该反应的活化能Ea=250.8kJ·mol-1,求该反应在1573K时进行时,乙烯转化50%需要多少时间。;2、 N2O(g)的热分解反应2N2O(g)→2N2(g)+O2(g),在一定温度下,反应的半衰期与初始浓度成反比。在694°C,N2O(g)的初始浓度为3.92×104Pa时,半衰期为1520s;在757°C,初始浓度为4.80×104Pa时,半衰期为212s。(1) 试计算694°C和757°C时反应的速率系数;(2) 试求反应的活化能和指前因子。
;解:(1) 按题意,该反应为二级反应
(2)
;解: (1);t/h;解:1)方法一:物理量代浓度;1)方法二:;;7、反应2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)在一恒温恒容的容器内进行,其反应机理如下:
2NO(g) N2O2(g) 快反应
N2O2(g)+ O2(g) 2NO2(g) 慢反应
各基元反应的活化能 , , 。(1) 试求复合反应的级数及活化能;(2) 升高温度复合反应的速率是增大还是减少? ;解:(2) ;8、已知反应A2+B2→2AB机理如下:
B2+M 2B+M
B+ A2 AB+A
A+B2 AB+B
2B+M B2+M
若反应过程中A和B的生成量等于它们的消耗量,各基元反应的速率常数已知,如式中所示。A2和B2的浓度为cA2和cB2,试建立以AB生成速率表示的复合反应的速率方程,并指出反应级数。
;第12章 独立子系统的统计热力学 ;基本概念 ;热力学概率;最概然分布
在含有大量粒子的系统中,最概然分布代表了一切可能的分布。
撷取最大项法
含大量粒子的系统, ? /? 随 N 增大而减小,而 ln? / ln? 却随 N 增大而趋近于 1;三、麦克斯韦-玻耳兹曼分布
在j,i两个能级上的子数之比: ;五、子配分函数
;第12章 独立子系统的统计热力学
一、概念题
1、对于粒子数N、能量E和体积V恒定的系统,若以Ω表示系统该宏观状态所拥有的微观状态总数,则每个微观状态出现的概率应为 。
2、一个双原子分子的热运动可以等价地看成是 由 、 和 运动组成。
3、在相同温度下, 子的配分函数最大,_____子的配分函数最小。(平动、转动、振动)
4、对于独立的离域子系统,其子配分函数q是子数N、温度T、体积V的函数。 (对、错) ;5、设双原子分子AB的振动为简谐振动,以振动基态为能量标度的零点。若某温度T时,振动配分函数的值为1.02,则分子占据振动基态的概率为 。
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