子配分函数的计算上课讲义.pptVIP

§3. 子配分函数的计算;令：;同理：;二、 转动子配分函数（P679~680） ☆非对称线型分子;三、 振动子配分函数（P680~681） ☆ 一维谐振子 不能化成积分式处理，可按级数展开式倒推：;应用;即粒子的简谐振动有零点能，此时;非线型多原子分子自由度：fv=3n-6;因为电子能级间隔较大，一般电子处于基态， 所以通常取 ，也有例外（P682）。;低，密度不太高，粒子质量不太小，q 值一般 是很大的，即通常可满足 ；此外，除qt 外，其它运动的配分函数均与体系的体积V无 关，故q ∝ V，或者说q与物质量成正比。;根据MＢ分布知：;双原子分子构成的离域子体系，一般情况下，;2. 熵（S） 熵是非力学量，没有相应的微观量，只能在力 学量计算的基础上，与热力学结果比较而得 ▲ 热力学基本方程的微观形式 因为：dU=TdS-pdV 而 则：;▲ 玻尔兹曼方程的导出 根据MB分布得：;又;定域子：;可得：;§4. 相倚子体系与系综原理;标本系统是一个力学系统，其中每一个分子的 坐标和动量都被“冻结（记录）”，以供研究。;常用的系综有三种： ★ 微正则系综 适用于孤立体系平衡态，有两个特点： （1）每个标本具有相同的粒子数(N)、相同 的能量(E)和相同的体积(V)； （2