第四章原子吸收光谱法Atomic absorption spectrometry (AAS).pptVIP

三、灵敏度与检出限 （一）灵敏度：1975年，国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）建议把校正曲线的斜率S称为灵敏度，即S= △A/ △c。 灵敏度指在一定条件时，当被测元素浓度或含量改变一个单位时，吸光度的变化量。S 越大，灵敏度越高。 浓度型 Sc = △A/ △C 质量型 Sm = △A/ △m 在火焰原子化法中常用特征浓度（charaterisitic concentration）来表征灵敏度，所谓特征浓度是指能产生1％吸收或0.004 4吸光度值时溶液中待测元素的质量浓度（μg · mL-1/1%）或质量分数（μg · g-1/1%）。 ρ0= ρx*0.0044/A 例如1μg · g-1镁溶液，测得其吸光度为0.55，则镁的特征浓度为： ×0.004 4 ＝8ng·g-1/1% 在石墨炉原子吸收法中，用特征质量m0表示绝对灵敏度。产生１％净吸收的待测元素质量 g或g/1%） 2. 特征质量 灵敏度除了与被测元素的性质有关外，还与仪器的性能，实验条件有关。 （二）检出限 指仪器能以适当的置信度标出元素的最低浓度或最低质量，在原子吸收中，检出限D表示被测元素能产生的信号为空白值的标准偏差 3 倍时元素的质量浓度或质量。 绝对检出限为 ?S大，空白值及其波动越小，方法的 D 越低。 D 比特征浓度更有明确的意义。重要的技术指标。 发表论文需报道：检出限D，相对标准偏差，回收率，线性回归方程，相关系数等。 P116表7-3 列出常用元素的灵敏度和检出限。 V进样体积mL * 要求：: * 在高压电场下, 阴极向正极高速飞溅放电, 与载气原子碰撞, 使之电离放出二次电子, 而使场内正离子和电子增加以维持电流。 载气离子在电场中大大加速, 获得足够的能量, 轰击阴极表面时, 可将被测元素原子从晶格中轰击出来, 即谓溅射, 溅射出的原子大量聚集在空心阴极内, 与其它粒子碰撞而被激发, 发射出相应元素的特征谱线-----共振谱线。 * 化学计量火焰 贫燃火焰 富燃火焰 燃气=助燃气 燃气助燃气 燃气助燃气 中性火焰 氧化性火焰 还原性火焰 温度 中 温度 低 温度 高 适于多种元素 适于易电离元素 适于难解离氧化物 工作原理： 在阴极和阳极间加上足够的电压，阴极上有电子产生，在电场作用下，高速射向阳极，在向阳极运动过程中与内充的 惰性气体碰撞并使之电离，电离产生的正离子在电场作用下高速射向阴极，阴极的金属原子溅射出来，溅射出的原子与其它粒子碰撞而被激发，从激发态返回基态时，发射待测元素的特征谱线。 影响因素：电流、充气种类及压力。 电流越大，光强越大。但过大则谱线变宽且强度不稳定；充入低压惰性气体可防止与元素反应并减小碰撞变宽。 2、原子化器 要求： a. 原子化效率要高、并不受试样浓度影响 b. 稳定性能好、重现性好 c. 背景及噪声小 d. 简单易行 作用：提供能量、使样品干燥、蒸发、原子化 在原子吸收光谱分析中，试样中被测元素的原子化是整个分析过程的关键环节。实现原子化的方法，最常用有两种：一种是火焰原子化法，是原子光谱分析中最早使用的原子化方法，至今仍在广泛地被应用；另一种是非火焰原子化法，其中应用最广的是石墨炉电热原子化法。 (1)火焰原子化器 作用：通过火焰提供能量，在火焰原子化器中实现被测元素原子化。 对火焰的的基本要求是： 温度高，但太高，热激发态原子增加。 稳定 背景发射噪声低 燃烧安全 燃烧温度 火焰氧化-还原性 喷雾器，雾化器（预混合室），燃烧器 将试液雾化成细小、均匀的雾滴 试样微粒原子化 火焰原子化器构造 几种常用火焰类型（燃烧温度） ? 空气-乙炔火焰 N2O-乙炔火焰 空气-氢火焰 温度 2600K 3300K 2318K 干扰 低波长吸收大 ，有化学干扰 火焰有较强的分子发射 在远紫外区无吸收，背景小 适用范围 测定约35种元素,应用广 测定约70多种元素，用于氧化物难解离元素较好 As等，共振线200nm的元素 　 化学计量火焰 富燃火焰 贫燃火焰 燃气与助燃气之比 与化学计量反应关系相近 燃气大于化学计量火焰 助燃气大于化学计量的火焰 温度 温度高、稳定干扰小、背景低、常用 温度略低，有还原性，干扰较多，背景高 温度较低，有较强的氧化性 适用 范围 多种元素，应用广 用于氧化物难解离元素测定 测定易解离，易电离元素