大学物理化学授课酸碱理论与解离平衡本科专业.pptxVIP

本章教学内容; 酸碱是重要的化工原料。酸碱反应是生物化学、地质学以及人类日常生活中常见的、且很重要的一类反应。 人的血液 pH 要保持在 7.35 ~ 7.45 之间； 胃中消化液的主要成分是稀 HCl； 土壤和水的酸碱性对某些植物和动物的生长有重大 的影响； 地质过程中岩石的风化、钟乳石的形成的等也受 到水的酸碱性的影响。;;6.1.1 酸碱理论的发展;酸碱理论的发展：; 酸碱电离理论; 根据酸碱电离理论，酸与碱反应（即中和反应），其实质 就是 H+ 和 OH– 作用生成 H2O。;6.1.2 酸碱质子理论; 共轭酸碱;两性物质：既能给出质子又能接受质子的物质。; 酸碱反应的实质; 酸碱解离反应是质子转移反应 ;1）NaAc 水解：;1）NH4Cl 的生成：; 酸碱的相对强度;酸和碱的强度与酸碱的本性有关 ; 溶剂的“区分效应”和“拉平效应”; 强酸与水之间的酸碱反应几乎是不可逆的，强酸在水中完全解离，水能够同等程度地将HClO4、HCl、HNO3等强酸的质子全部夺取过来，以水来区分它们给出质子能力的差别就不可能了；或者说，水对这些强酸起不到区分作用，水把它们之间的强弱差别拉平了。 ;如：下列强酸在冰醋酸中不完全解离，酸性强度依次为： HI ＞ HClO4 ＞ HCl ＞ H2SO4 ＞ HNO3; 酸越强其共轭碱越弱，碱越强其共轭酸越弱。; 酸碱电子理论（路易斯酸碱理论）内容; 酸碱反应的实质是酸碱之间发生加合反应生成酸碱配合物的过程。; 酸碱反应的类型; 软硬酸碱原则;硬碱 (hard bases)：碱中给电子原子不易失去电子，它较紧密的保护它的价电子，电负性大，难变形，不易被氧化，即原子对外层电子的吸引力强。 软碱 (soft bases)：碱中给电子原子易失去电子，易极化变形，电负性小，即原子对外层电子的吸引力弱。 ;常见路易斯酸碱的分类; ;;; 溶液中的 H+ 和 OH– 浓度的大小反映了溶液的酸碱性的强弱。水溶液的酸碱性可统一用 H+ 的浓度来表示。; pH 是用来表示水溶液中酸碱性的一个标度。pH 越小，c(H+) 越大，溶液酸性越强，碱性越弱；反之， pH 越大，溶液的碱性越强，酸性越弱。 ; 酸碱指示剂一般是结构比较复杂的有机分子，并且通常是弱酸或弱碱，或者是酸碱性都较弱的两性分子。溶液 pH 改变时，由于质子转移引起指示剂的分子或离子结构发生变化，使其在可见光范围内发生了吸收光谱的改变，因而呈现不同的颜色。; 甲基橙 3.1 ~ 4.4 红 橙 黄 酚 酞 8.0 ~ 10.0 无色 粉红 红 石 蕊 3.0 ~ 8.0 红 紫 蓝;常见液体的pH;　　通常所说的弱酸、弱碱属于弱电解质，他们在水溶液中大部分以中性分子形式存在，只部分解离为阴、阳离子，存在未解离的分子与离子之间的平衡。; 一元弱酸的解离平衡 ; 实际上，在弱酸溶液中同时存在弱酸和水的两种解离平衡：;;c(HAc) = 0.10 – 1.3×10-3 ≈ 0.10 mol·L-1; 解离度是指已解离的弱酸分子数与分子总数之百分比，或者说已解离了的弱酸浓度与初始浓度之比。; 解离度 α 与 Ka 的关系;;;一元弱酸（弱碱）溶液中 c(H3O+) 或 c(OH-) 以及解离度 ( α ) 值计算公式：;6.2.3 多元弱酸溶液的解离平衡 ; 在多元弱酸的溶液中，实际上除了酸自身的多步解离平衡外，还存在着水的解离平衡。这些平衡中都有H3O+ 产生，平衡时溶液中的 c(H3O+) 保持恒定，此时， c(H3O+) 满足各平衡常数表达式的数量关系。关键是各平衡的 K 相对大小不同，它们解离出的 H3O+ 对溶液中 H3O+ 的总浓度的贡献不同。 ;;c(OH-) = Kw / [H3O+];结论：;6.2.4 盐溶液的酸碱平衡;(1) 强酸弱碱盐;NH4Cl (s);c(H3O+) =; 其实任何一对共轭酸碱的解离常数都符合这一关系，可简化为下列通式： ;NH4+ 的解离度就是通常所说的盐的水解度。;;(2) 弱酸强碱盐; 多元弱酸强碱盐（例如 Na2S、Na2CO3 、Na3PO4 等）也呈碱性，它们在水中解离产生的阴离子（S2-、CO32-、PO43-等）都是