林产化学工程植化.pptxVIP

植物纤维化学(2)一提取物和木质素;提取物指用水、水蒸汽、有机溶剂、碱水和酸水提取物质的总称;;;;第一节 木材提取物的分类、结构和性质; ;松节油的组成;?-蒎烯的反应：一个双键易被氧化和加成，环易异构 ?-蒎烯 + 亚硝酰氯（ClNO） 生成固体衍生物，常用作纯化和鉴定 在空气中进行氧化和聚合反应 加HCl生成2-氯莰和若干二氢氯化苧烯 无机酸存在下，与水加成，使四节环断裂而转化为水和萜二醇 热异构化生成双戊烯、莰烯、和无环萜;?-蒎烯是?蒎烯的同分异构体，存在于各种松节油??许多精油之中，易异构成?-蒎烯，加亚硝酰氯不生成结晶物，但可氧化为结晶的诺蒎酸 3-蒈烯 是印度松、长叶松等松节油的主要成分，具香味，在空气中易氧化，并呈树脂状细粒物。异构化为单环萜，加HCl转化为纵萜和双戊烯氢氯化合物;倍半萜 n=3; 双萜(树脂酸，枞酸型和海松酸型)n=4 C19H29COOH; 枞酸型易发生异构化、氧化、加成反应 树脂酸是脂松香、浮油松香和木松香的主要成分;脂松香:又称胶松香。是从松树树干上直接割取树脂汁经加工而得。 ;;四萜(色素) n=8;多萜(橡胶和杜仲);除植物细胞壁的主要成分木素是芳香族化合物外，还含有许多芳香族化合物，大都是酚类化合物。 1、单宁：单宁是指能与动物生皮内的蛋白质结合而成革的植物物质，又称植物鞣质。其分子量一般为500-3000，根据单宁的化学组成和化学键特征，通常分为下列两类： 1、水解单宁：又名可水解单宁，是没食子酸及其二聚体与糖形成的酯，酯的连接容易被酸、碱、酶作用而水解。经过水解得到五倍子酸或鞣花酸，故称为五棓子单宁或鞣花单宁。;植物单宁分类;（一）水解类单宁结构;没食子单宁;鞣花单宁;没食子酸单宁类中的五倍子单宁，国际上称为中国鞣质，我国药典上称为鞣酸。五倍子是五倍子蚜虫寄生在漆树科植物盐肤木叶翅上所形成的虫瘿，或另外的蚜虫寄生在同属植物的小叶背上所形成的虫瘿。其主要成分为鞣质。含量约为60-70%，有的可达78%。;没食子酸又称倍酸, 五倍子酸,其化学名为 3,4,5- 三羟基苯甲酸, 分子式为(OH)3C6H2COOH-H2O, 分子量 188.1 。 没食子酸的应用范围很广, 主要应用在有机合成、医药、墨水、涂料、国防、食品和轻工业部门等。由于没食子酸的广泛应用。国内外对没食子酸的生产和研究都比较重视。;鞣花酸是广泛存在于各种软果、坚果等植物组织中的一种天然多酚组分,它是没食子酸的二聚衍生物,是一种多酚二内酯。它不仅能以游离的形式存在,而且更多的是以缩合形式(如鞣花单宁、苷等)存在于自然界。 鞣花酸与三氯化铁的显色反应呈蓝色,遇硫酸呈黄色, 易与金属阳离子如Ca2+、Mg2+结合。纯鞣花酸是一种黄色针状晶体,熔点(吡啶)大于360℃, 微溶于水、醇, 溶于碱、吡啶,不溶于醚。;鞣花酸表现出对化学物质诱导癌变及其他多种癌变有明显的抑制作用,特别是对结肠癌、食管癌、肝癌、肺癌、舌及皮肤肿瘤等有很好的抑制作用.。 抗氧化作用 其它作用 鞣花酸具有凝血功能, 能缩短出血时间,是一种有效的凝血剂, 临床上用它来分离血浆。另外,鞣花酸已被应用于血液凝血因子的研究,以期发现影响凝块或血栓的形成因素。 鞣花酸对多种细菌、病毒都有很好的抑制作用, 能保护创面免受细菌的侵入, 防止感染, 抑制溃疡。 另有研究发现,鞣花酸还有降压、镇静作用。;水解单宁主要有五倍子单宁、刺云实单宁、橡椀单宁。 1????五倍子单宁国际上将五倍子单宁称为中国单宁, 我国药典上称鞣酸 , 五倍子水提物商品名称叫单宁酸。五倍子单宁是最早受到研究的单宁之一。是聚倍酰葡萄糖的混合物。是五至十二-O-倍酰葡萄糖的混合物。;刺云实单宁结构;橡椀单宁分子结构(水解类单宁);橡碗单宁分子单元结构;又名缩合单宁，有时也称难水解单宁。是由黄酮类化合物单元（基本骨骼为C6-C3-C6）经不同程度的缩合而成。并且它总是与其最直接的先驱物质-黄烷-3-醇，黄烷-3，4-醇以及其它的黄酮类，碳水化合物和痕量氨基酸，及亚氨基酸等相联系的。其分子苯核均以碳-碳键相连。在水溶液中不受酸或酶水解。但与稀酸共热时则缩合成高分子无定形物质，俗称红粉。 凝缩单宁广泛集中分布在木材心材和树皮中，如常见的松木、云杉、白桦和赤杨中均含凝缩类单宁;单宁 水解类由多元酚酸与多元醇或糖以酯键联结又分为 没食子单宁 鞣花单宁 凝缩类以C-C键联结 黄烷-3，4二醇 黄烷-3醇 芪 复杂单宁;凝缩类单宁;凝缩类单宁结构;绝大多数缩合单宁属于聚合原花色素 , 如荆树皮、松树皮单宁等。所谓原花色素是指从植物分离到的一切无色的，在热酸处理下能产生花色素的物质。“无色花色素”指单体原花色素（黄烷-3，4-二醇、黄烷-3-醇）。聚合原花色素是它们的聚合物。;凝缩类单