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第一节 天然水的化学特征;第二节 元素的水化学特征; 据Morey等人(1962)资料,SiO2溶解度,在25℃时为6.0mg/L,在84℃时为26mg/L。Fournier和Rowe(1962)获得方石英的溶解度,在25℃时,27mg/L和84 ℃时为94mg/L。Morey等人获得无定形硅的溶解度为25℃时115mg/L。 ;硅酸盐和铝硅酸盐的不全等溶解均可使水中出现H4SiO4。;从上可知,不论是石英或铝硅酸盐的不全等溶解,水中溶解的SiO2几乎全部以正硅酸H4SiO4形式存在。它在水中解离方程为:;2、Si在水中的存在形态与控制因素
在天然水中(pH=6~9)占优势的是H4SiO4。在碱性条件下(pH增高到9.0~9.5时),由于单链节和多链节硅酸盐的形成,SiO2的溶解度有所增加。几乎所有天然水环境下,H2SiO42-是次要的。
天然水中可溶性SiO2含量一般不超过100mg/L。通常为10~30mg/L,平均值为17mg/L。;(二)铝
1、水中铝的来源与水化学作用
铝在地壳中所占重量百分数为8.23%,仅次于氧和硅,占第三位。
铝硅酸盐的不全等溶解的主要产物是高岭石。高岭石在酸性条件下可溶出AI3+: ; Al2O3在水中溶解度受pH值控制。它溶于强酸性溶液中,pH=4.1~10时它几乎不溶,而此时SiO2却有部分溶解(见图2.4)。所以,pH=4~5时, Al2O3 /SiO2=1:2,此时有利于高岭石族矿物形成,当pH=8~9时, Al2O3 /SiO2=1 :4,则有利于胶岭石族矿物形成。;2、铝在水中的存在形态与控制因素; (三)铁
1、水中铁的来源与水化学作用
铁在地壳中重量百分数仅次于氧、硅、铝而居于第四位。与前述三者不同,铁不仅大量分散存在于地壳的岩石、土壤、水体中,而且在某些矿体中富集形成有用矿床(Fe3O4、Fe2O3,FeCO3,Fe2SiO4)。
水中铁的水化学特性受pH值及氧化还原反应影响很大,这已在第一章作过详细介绍。
在pH=6的水溶液中,Fe3+的浓度为1.5×10-12mg/L,在pH=7的水溶液中, Fe3+的浓度为1.5×10-15mg/L,pH=8时, Fe3+的浓度为1.5×10-18mg/L 。也即pH值从6增加到8,铁在水中的溶解度减少106倍。所以,当陆地上含铁的弱酸性水进入弱碱性的海水中会发生Fe(OH)3沉淀。如河水中铁含量为1mg/L,则海水中仅0.008mg/L。
; 2、铁在水中的存在形态与控制因素
铁在水中也发生水解。Fe3+在pH=1的水中,可水解成FeOH2+、Fe(OH)2+,高浓度下可聚合成Fe2(OH)24+。Fe2+在pH=4的水中,开始水解生成FeOH+,在pH14时则形成Fe(OH)42-。它们的部分反应式如下:; 此外,从Fe—H2O—CO2系统稳定场内可见,在氧化带内,Fe3+的活度没有达到Fe(OH)3的溶度积时,铁的可能最大稳定形式是Fe(OH)30,在pH5时, Fe(OH)2+及Fe(OH)2+
占优势。在还原环境内,pH8时,只有Fe2+存在,pH8时才会出现
FeCO3沉淀,之后是Fe(OH)20占优势。而一般水中Fe(OH)4-及HFeO3-是不存在的。; (四)锰
1、水中锰的来源
在自然界中,锰可以呈分散状态或形成有用矿物。含锰矿物有蔷薇辉石(MnSiO3),锰橄榄石(Mn2SiO4)、菱锰矿(MnCO3),软锰矿(MnO2)、黑锰矿(Mn3O4)、硫锰矿(MnS)、方锰矿(MnO)及氢氧化物沉淀Mn(OH)3,Mn(OH)2等。
2、锰在水中的存在形态与控制因素
锰的氧化态很多,有2、3、4、6、7价。主要氧化态为Mn2+。二价锰的特性与Fe2+近似。锰在自然界中的性状受Eh-pH控制。在天然水稳定场系统简单水溶液中,锰的存在形
式有: Mn2+、 MnO2 、MnOOH、 Mn3O4 、MnCO3、Mn(OH)2、Mn(OH)3-、MnS。
在简单的水溶液中, Mn2+ 在pH=8时开始水解并形成MnOH3+,高浓度时聚合成Mn2OH3+、Mn2(OH)3+。Mn 3+不稳定但可形成某些络合物。当pH大于13.5时,Mn4+可以MnO42-形式存在,而在酸性介质中呈其它价态。七价锰MnO4-在各种pH值的溶液中均十分稳定,但在强酸中易分解。; 二价锰在氧化条件的水中可形成软锰矿(MnO2)及黑锰矿(Mn3O4)。黑锰矿在酸性条件可形成Mn2+及MnO2。反
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