有机化学——09羧酸和取代羧酸.pptxVIP

供中药等专业用有机化学第九章 羧酸和取代羧酸第九章 羧酸和取代羧酸学习要点1.羧酸和取代羧酸的定义、结构、分类、命名和理化性质2.甲酸的结构特性及其与性质的关系3.重要的羧酸和取代羧酸在医药学上的应用 烃分子中的氢原子被羧基（－COOH）取代而形成的化合物称为羧酸，其通式为RCOOH（甲酸为HCOOH），羧基是羧酸的官能团羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或基团取代而形成的化合物称为取代羧酸 第一节 羧 酸第二节 取代羧酸第一节 羧 酸 一、羧酸的结构 羧酸分子中都含有羧基官能团123pm136pm羧基中的碳原子是SP2杂化，三个?键在一个平面上碳原子的一个P轨道与氧原子的P轨道形成?键二、羧酸的分类和命名 （一） 羧酸的分类 按羧基所连接的烃基种类脂肪羧酸脂环羧酸芳香羧酸 按烃基是否饱和饱和羧酸不饱和羧酸 按所含羧基的数目一元羧酸二元羧酸多元羧酸（二）羧酸的命名 羧酸的命名和醛相似，把“醛”改成“酸”字 1.饱和脂肪酸的命名选择分子中含羧基的最长碳链为主链，根据主链碳原子的数目称为某酸。编号从羧基碳开始，用阿拉伯数字标明取代基的位次，也可用希腊字母来表示，从与羧基相邻的碳原子开始，依次为α、β、γ2.不饱和脂肪酸的命名 选择包含羧基和不饱和键在内的最长碳链作为主链，称为某烯酸或某炔酸。把双键、叁键的位次写在名称的前面 3.二元脂肪羧酸的命名 选择分子中含两个羧基在内的最长碳链作为主链，称为某二酸 4.芳香羧酸和脂环羧酸的命名 把脂肪羧酸作为母体，将芳香烃基、脂环烃基视为取代基 另外，羧酸还常根据其天然来源或性质用俗名，如蚁酸HCOOH、醋酸CH3COOH、草酸HOOC-COOH、安息香酸三、羧酸的物理性质 低级羧酸是具有强烈气味的液体，高级羧酸是无臭固体 羧酸的沸点高于质量相近的其它类型有机物——双分子缔合 低级羧酸溶于水，但高级羧酸不溶于水，能溶于乙醇、乙醚等有机溶剂四、羧酸的化学性质 羧酸的化学性质主要表现在官能团羧基上。羧基在形式上由羰基和羟基组成，但由于它们通过p-π共轭构成了一个整体，使羧酸在性质上有别于羰基化合物和醇类，而具有特殊性质 4.氧化与还原；脱羧反应1. 酸 性3.α-H 的反应2. 羧基上羟基的取代反应 （一）酸性 由于羧基中的p-π共轭体系，使羟基氧原子上的电子云密度降低，导致氢氧键极性增强，易于解离出质子，表现酸性 羧酸的pKa一般都在3～5甲酸 ＞ 苯甲酸 ＞ 其他饱和一元羧酸 pKa 3.77 4.17 4～5一元羧酸的酸性比盐酸、硫酸等无机强酸的酸性弱，比碳酸和酚类的酸性强，可与NaOH、Na2CO3反应。 羧酸与其他有关化合物的酸性强弱顺序如下： 课堂互动 试将下列各组化合物按酸性由强到弱顺序排列1.①CH3COOH ②H2O③CH3CH2OH④NH3 ⑤ C6H5OH⑥H2CO32.①CH3COOH②HCOOH③(CH3)2CH－COOH（二）羧基上羟基的取代反应 羧酸分子中羧基上的羟基被卤素、酰氧基、烷氧基和氨基取代，生成相应的酰卤、酸酐、酯和酰胺等羧酸衍生物。羧酸分子中去掉羟基剩余的部分称为酰基（ ） （Ar）酰 基1.酰卤的生成 酰卤具有高度反应活性，广泛应用于药物合成中2.酸酐的生成 注：4、5个碳原子的二元酸加热，分子内脱水，形成稳定的五元环或六元环的环状酸酐（环酐）3.酯的生成 在少量酸（(如浓硫酸）的催化作用下，羧酸可与醇反应生成酯，该反应被称为酯化反应酯化反应是可逆反应，生成的酯在同样条件下可与水作用生成羧酸和醇，称为酯的水解反应羧酸与醇的酯化反应，在大多数情况下，是羧酸的羟基与醇羟基上的氢形成水4.酰胺的生成 酰胺是一类很重要的化合物，很多药物的分子结构中都含有酰胺结构。加热可进一步反应生成腈（三）α-H原子的卤代反应 受羧基吸电子效应的影响，羧酸分子中α-H原子具有一定的活性（四）还原反应 氢化铝锂还原羧酸时，产率高，分子中的C=C不饱和键不受影响，只还原羧基，生成不饱和醇 （五）脱羧反应 此反应常用于实验室制取甲烷。二元羧酸比饱和一元羧酸更易脱羧五、羧酸的制备 1.氧化法 伯醇或醛氧化可生成相应的羧酸；侧链含有α-H原子的芳烃，氧化产物均为苯甲酸2.水解法 六、重要的羧酸1.甲酸（HCOOH）俗名蚁酸，最初是从蚂蚁体内发现的。是具有刺激性气味的无色液体，易溶于水，有强的腐蚀性甲酸的分子结构特殊，它的羧基与氢原子直接相连，分子中既有羧基的结构，又有醛基的结构。醛基能生成铜镜（与费林试剂）能生成银镜（与托伦试剂）羧基区别甲酸与其他羧酸课堂活动用化学方法鉴别下列各组化合物1．甲酸和丙酸2．苯甲酸、苄醇和苯酚2.乙酸（CH3COOH） 乙酸又称醋酸，是食醋的主要成分