沉淀滴定法和重量分析法.pptxVIP

第七章 沉淀滴定法和重量分析法;（1）生成的沉淀有恒定的组成，且溶解度很小； （2）反应迅速、定量； （3）有适当的指示终点方法； （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定。 ;银量法：Ag++X- = AgX↓ 可测Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+;一、银量法的基本原理（滴定曲线）;;1. 沉淀滴定曲线与强酸强碱滴定曲线相似，如果忽略滴定过程中体积的变化，则将得到对称的滴定曲线。这是因为这两种滴定所产生的浓度均为一常量。;6.5;影响沉淀滴定突跃的因素;pH;分步滴定;二、银量法终点的指示方法;（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法）;2. 指示剂变色原理——分步沉淀的原理;3. 滴定方式;当[CrO42-]过大时，终点提前；且溶液的颜色过深，影响终点的观察；;溶液酸度：控制pH = 6.5~10.5（中性或弱碱性）;注意：防止沉淀吸附致终点提前(充分振摇)。;（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法）;直接法：测定Ag+;滴定Cl-时，到达终点后，振荡，红色褪去(沉淀转化)：;C.注意事项：防止沉淀吸附而造成终点提前， 滴定时，必须充分摇动溶液。 预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+。;（三）吸附指示剂法（Fajans法）;;a）控制溶液酸度，保证HFIn充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa 7.0——选pH 7~10 曙红pKa2.0—— 选pH ＞2 二氯荧光黄pKa 4.0——选pH 4~10; Fajans法常用吸附指示剂;; 标准溶液的配制与标定; 银量法应用;第二节 重量分析法(gravimetric analysis);定义：通过称量被测组分的质量来确定被测组分百分含量的分析方法。;分析过程;★沉淀的S小，以保证沉淀完全，溶解损失应0.2mg。(定量分析的要求) ★沉淀的纯度高。(不该沉淀的不沉淀,杂质少) ★便于过滤和洗涤。(晶型好) ★易于转化为称量形式。（操作方便） ;★ 有确定的化学组成(定量的基础)； ★ 稳定，不易与CO2、H2O、O2反应(量准确)； ★ 摩尔质量要大(称量误差小，对少量组分测定有利)。;沉淀的形态;沉淀的形成;v = K(Q-S)/S;溶度积和溶解度;溶解度S：是平衡状态下所溶解的总浓度。难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中分子浓度和离子浓度之和。;离子活度积和溶度积;溶解度与溶度积关系;条件溶度积;（五）影响沉淀溶解度的因素;定义：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象。;定义：溶液酸度对沉淀溶解度的影响。;溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响;;定义：存在配位剂与构晶离子形成配位体，使沉淀的溶解度增大的现象。; AgCl Ag+ + Cl- Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+;;定义：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象。; Na2SO4 ( mol·L-1);5. 其他因素;（六）影响沉淀纯度的因素;1. 共沉淀;;（2）形成混晶或固溶体 存在与构晶离子晶体构型相同、离子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉淀时进入晶格中形成混晶。;（3）包埋或吸留 沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖，包埋在沉淀内部，是因吸附而留在沉淀内部的共沉淀现象。;Ostwald ripening. ;定义：溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中，溶液中其他本来难以析出沉淀的组分（杂质离子）在该沉淀表面继续沉积的现象。;共沉淀小结;（七）沉淀条件的选择;1. 晶形沉淀的沉淀条件 ;2.无定形沉淀的沉淀条件;（八）沉淀的滤过和干燥;2．洗涤：洗去杂质和母液。 选择洗涤液原则： 溶解度小，不易生成胶体的沉淀→蒸馏水 溶解度较大的沉淀→沉淀剂稀溶液（母液） 易发生胶溶的无定形沉淀→易挥发电解质溶液 洗涤方法：少量多次; 3．烘干或灼烧：除去沉淀中吸留水分和洗涤液中挥发性物质，将沉淀形式定量转变为称量形式。;（九）称量形式和结果计算;称量形式和结果的计算; 待测组分 沉淀形式 称量形式 F Cl- AgCl AgCl Fe Fe(OH)3 Fe2O3 Fe3O4 Fe(OH)3 Fe2O3 Na2SO4