无机及分析化学课件之-物质结构基础2013.pptVIP

第4章 物质结构基础;本章重、难点;4.1 原子结构的近代理论;每一种化学元素有一种原子； 同种原子质量相同，不同种原子质量不同； 原子不可再分; 一种原子不会转变为另一种原子; 化学反应只是改变了原子的结合方式,使反应前的物质变成反应后的物质?; Rutherford “太阳-行星模型 ”的要点：;在对粒子散射实验结果的解释上, 新模型的成功是显而易见的, 至少要点中的前三点是如此。;波的微粒性;电磁波的微粒性;1900年, 普朗克 (Plank M) 提出著名的普朗克方程： E = hv 式中的h叫普朗克常量(Planck constant), 其值为6.626×10-34 J·s。 ;普朗克认为, 物体只能按hv的整数倍(例如1hv, 2hv, 3hv等)一份一份地吸收或释出光能, 而不可能是0.5 hv, 1.6 hv, 2.3 hv等任何非整数倍。即所谓的能量量子化概念。量子化是微观领域的重要特征。; 光电效应;爱因斯坦认为, 入射光本身的能量也按普朗克方程量子化, 并将这一份份数值为1hv的能量叫光子(photons), 一束光线就是一束光子流. 频率一定的光子其能量都相同, 光的强弱只表明光子的多少, 而与每个光子的能量无关。 ;微粒的波动性;著名的德布罗依关系式; 1927年，Davissson 和 Germer 应用 Ni 晶体进行电子衍射实验，证实电子具有波动性。;波粒二象性是否只有微观物体才具有？;实物颗粒的质量、速度与波长的关系;由于宏观物体的波长极短以致无法测量，所以宏观物体的波长就难以察觉，主要表现为粒性，服从经典力学的运动规律。只有像电子等质量极小的微粒才具有与X射线数量级相近的波长,才符合德布罗依公式。;ＫＹＫＹ－２８００Ｂ扫描电镜 ;硅胶整体柱 ;四钼酸胺;氧化铝结晶;分子筛;碳纤维;光谱与原子光谱;产生连续光谱的实验装置;电磁波连续光谱;线状光谱（原子光谱）（line spectrum）;连续光谱和原子发射光谱（线状光谱）比较;光谱仪可以测量物质发射或吸收的光的波长，拍摄各种光谱图。光谱就像“指纹”辨人一样，可以辨别形成光谱的元素。 然而，直到上世纪初，人们只知道物质在高温或电激励下会发光，却不知道发光机理；人们知道每种元素有特定的光谱，却不知道为什么不同元素有不同光谱。;几种原子的发射光谱;氢原子光谱和玻尔理论;经典电磁场理论不能解释氢原子光谱;1913年丹麦青年物理学家Niels Bohr根据：;氢光谱是所有元素的光谱中最简单的光谱。在可见光区，它的光谱只由几根分立的线状谱线组成, 　　 不难发现，从红到紫,谱线的波长间隔越来越小。ｎ5的谱线密得用肉眼几乎难以区分。1883年，瑞士的中学教师巴尔麦（J.J.Balmer 1825-1898）猜想这些谱线的波长之间存在某种数学关系，经过反复尝试，他发现，谱线波长(λ)与编号(n)之间存在如下经验方程：;里德堡(J.R.Rydberg 1854-1919)把巴尔麦的经验方程改写成如下的形式：; 氢的红外光谱和紫外光谱的谱线也符合里德堡方程，只需将1/22改为1/n12,n1=1,2,3,4;而把后一个n改写成n2=n1+1,n1+2,…即可。当ｎ1=2时,所得到的是可见光谱的谱线,称为巴尔麦系,当n1=3,得到氢的红外光谱,称为帕邢(Pachen)系,当n1=1,得到的是氢的紫外光谱,称为莱曼(Lyman)系。;玻尔理论——三个基本假设;2.定态假设——在一定的轨道上运动的电子的能量也是量子化的：;3.量子化条件——电子在不同轨道之间跃迁(transition)时，会吸收或辐射光子，其能量取决于跃迁前后两轨道的能量差：; 当n=1时能量最低，此时能量为2.179×10-18J,此时对应的半径为52.9pm,称为玻尔半径。;行星轨道和行星模型是玻尔未彻底抛弃经典物理学的必然结果，用玻尔的方法计算比氢原子稍复杂的氦原子的光谱便有非常大的误差。 新量子力学证明了电子在核外的所谓“行星轨道”是根本不存在的。玻尔理论合理的是：核外电子处于定态时有确定的能量；原子光谱源自核外电子的能量变化。这一真理为后来的量子力学所继承。 玻尔理论的基本科学思想方法是，承认原子体系能够稳定而长期存在的客观事实，大胆地假定光谱的来源是核外电子的能量变化，用类比的科学方法，形成核外电子的行星模型，提出量子化条件和跃迁规则等革命性的概念。;4.1.2 测不准原理;对于子弹，m = 0.01 kg， h/m = 10-32，若位置测量偏差Δx = 10-10 m，则速度测量偏差为Δv = 10-22 m/s，完全可以接受。;测不准原理的启示;4.1.3 原子轨道和波函数;;2. 波函数和原子轨道;;原子