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第四章 废水的物化处理法 定义:废水中的污染物在处理过程中是通过相转移的变化而达到去除目的的处理方法称为物理化学处理。 污染物在物化过程中可以不参与化学变化或化学反应,直接从一相转移到另一相,也可以经过化学反应后再转移。 处理单元(Operating Units):吸附、离子交换、膜分离、萃取等。第 一 节 吸 附 法一、 吸附原理(一)吸附本质:吸附是一种或几种物质(称为吸附质)在另一种物质(称为吸附剂)表面上自动发生变化(累积或浓集)的过程。 是一种相界面上的反应。可以发生在气-液界面、气-固、液-固。 在水处理中,主要讨论的是液-固界面。 固相物质:吸附剂,一般为多孔性物质 液相中被吸附物质:吸附质 水处理的吸附法是指水中的一种或多种物质被吸附在固体表面(吸附剂)而被去除的方法。 吸附是利用吸附剂对液体或气体中某一组分具有选择吸附的能力,使其富集在吸附剂表面,而从混合物中分离的过程。 典型的吸附过程包括四个步骤:待分离的料液通入吸附剂吸附质被吸附在吸附剂表面料液流出吸附质解吸吸附剂再生吸附剂与吸附物质间由分子间引力(即范徳华力)而产生的吸附物理吸附吸附吸附剂与被吸附物质间由静电引力产生的吸附交换吸附(二)吸附方式特点:吸附快,吸附热小;吸附没有选择性,过程可逆;吸附剂与被吸附物质间由化学键力引起的吸附化学吸附特点:吸附慢,吸附热大,具有选择性;单分子层吸附;吸附不可逆。 离子电荷越多,吸附越强。离子水化半径越小,越易被吸附。――吸附质的初始浓度和最终浓度,mg/L;(三)吸附平衡和吸附等温式1、吸附平衡 当吸附质分子到达吸附剂表面的数量和吸附剂表面释放吸附质的数量相等时,即达到吸附平衡 q――单位吸附剂的吸附量,(mg/mg)V――废水容积,L;m――吸附剂投加量,mg; 吸附容量指单位重量的吸附剂(mg)能够吸附的吸附质重量(mg)。2、吸附等温线如果不考虑溶剂的吸附,当固体吸附剂与溶液中的溶质达到平衡时,其吸附量q应与溶液中溶质的浓度和温度有关。当温度一定时,吸附量只和浓度有关, q=f(c),这个函数关系称为吸附等温线。吸附等温线表示平衡吸附量. 2、吸附等温线Freundlich等温线单分子层Langmuir 等温线单分子层等温线多分子层Henry等温线稀浓度2、吸附等温式(1)亨利吸附等温式q――单位吸附剂的吸附量,mg/mg。y――吸附剂吸附的物质总量,mg;m――投加的吸附剂量,mg; H――亨利常数,L/mg;c――吸附质在液体中的质量浓度,mg/L;适用于低浓度吸附质的水溶液,单分子层的吸附。 (2)朗缪尔(Langmuir)吸附等温式 该公式是在被吸附物质仅为单分子层的假定下导出的,形式为:k’ = qmk1 qm ——单位质量或单位体积吸附剂盖满一层单分子层时的吸附量。k1 ——朗格缪尔常数 将上式变换成以下形式,使用时较方便:(3)弗罗因德利希 (Freundlich) 吸附等温式 k――弗劳德利希(Freundlich)吸附常数; n――常数,n 1 c――吸附质在液体中的质量浓度,mg/L;两边取对数:本公式在低浓度时较适用。 1/n越小,吸附性能越好。一般认为 1/n = 0.1 – 0.5 时容易吸附; 1/n大于2时难于吸附。 当 时, 得,则上式变为朗谬尔方程:令(4)BET方程(Brunauer-Emmett-Teller equation)适用于多分子层的吸附。BET法的源由1938年,勃鲁瑙尔(Brunauer)、爱默特(Emmett)和泰勒(Teller)(简称)等三人建立了多分子层吸附理论。基本假设是:固体表面积是均匀的;吸附质与吸附剂之间的作用力是范德华力,吸附质分子之间的作用力也是范德华力,所以当气相中的吸附质分子被吸附在固体表面上之后,它们还可能从气相分子中吸附同类分子,因而吸附是多层的。但被吸附在同一层的吸附质分子之间相互无作用;吸附平衡是吸附和解吸的动态平衡;第二层及其以后各层分子的吸附热等于气体的液化热。3、吸附速率 吸附速度快,接触时间就短,吸附设备容积小。 吸附过程分为三个阶段:第一阶段:颗粒的外扩散 第二阶段:孔隙扩散 吸附速率与吸附质颗粒直径的较高次方成反比,颗粒愈小,孔隙扩散速度愈快。 第三阶段:吸附反应吸附能力固体吸附剂用吸附量衡量衡量指标单位质量吸附剂在单位时间内所吸附的物质量吸附速度颗粒外部扩散阶段吸附质从溶液中扩散到吸附剂表面孔隙扩散阶段吸附质在吸附剂孔隙中继续向吸附点扩散吸附阶段吸附反应阶段吸附质被吸附在吸附剂孔隙内的吸附点表面二、影响吸附的因素与溶液浓度成正比与吸附剂的比表面积的大小成正比外部扩散速度吸附剂颗粒直径越小,速度越快增加溶液与颗粒间的相对运动速度,可提高速度孔隙扩散速度吸附
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