新型分离技术超临界萃取.pptxVIP

第四章: 新型萃取技术第四部分: 超临界流体萃取;1. 超临界流体;超临界流体的发展;临界温度（Tc）：物质处于无论多高压力下均不能被液化的最低温度。 临界压力 (Pc)：与Tc相对应的压力称为临界压力。 超临界区域：在压温图中，高于临界温度和临界压力的区域称为超临界区。 超临界流体：如果流体被加热或被压缩至高于临界点时，则该流体即为超临界流体 。 ;超临界流体是指热力学状态处于临界点C、P(Pc、Tc)之上的流体，临界点是气、液界面刚刚消失的状态点。 处于临界点状态的物质可以实现液态到气态的连续过渡，两相界面消失，汽化热为零。 ;超过临界点的物质，不论压力多大都不会使其液化，压力的变化只引起流体密度的变化。超临界态流体有别于液体和气体，超临界流体是存在于气、液这两种流体状态以外的第三流体。;超临界流体具有十分独特的物理化学性质，它的密度接近于液体，粘度接近于气体，而扩散系数大、粘度小、介电常数大等特点，是很好的溶剂。 ;2. 超临界流体萃取;超临界流体萃取技术的发展;超临界流体萃取作为一种分离过程的开发和应用，是基于一种溶剂对固体和液体的萃取能力和选择性，在超临界状态下较之在常温常压条件下可获得极大的提高。 它是利用超临界流体，即温度和压力略超过或靠近临界温度和临界压力、介于气体和液体之间的流体，作为萃取剂，从固体或液体中萃取出某种高沸点或热敏性成分，以达到分离和纯化的目的。;作为一个分离过程，超临界流体萃取过程介于蒸馏和液-液萃取过程之间。 蒸馏是物质在流动的气体中，利用不同的蒸气压进行蒸发分离；液-液萃取是利用溶质在不同的溶剂中溶解能力的差异进行分离. ;超临界流体萃取是利用临界或超临界状态的流体，依靠被萃取的物质在不同的蒸气压力下所具有的不同化学亲和力和溶解能力进行分离、纯化的单元操作，即此过程同时利用了蒸馏和萃取现象—蒸气压和相分离均在起作用。;超临界流体萃取技术之所以如此迅速发展，主要是由于： ①各国尤其是发达国家的政府对食品、药物等的溶剂残留、污染制定了严格的控制法规； ②消费者日益担心??品生产中化学物质的过多使用； ③传统加工技术不能满足高纯优质产品的要求； ④传统加工技术能耗大。;一、超临界流体萃取的基本原理;1. 纯溶剂的相行为 ;沸腾线（饱和蒸气曲线）从三相点（T=216.58K，p=0.5185MPa）到临界点（Tc=304.06K，pc=7.38MPa）为止。熔融线（溶解压力曲线）从三相点出发随压力升高而陡直上升。;物质临界点的特征可表示为: 部分等密度线在临界点附近出现收缩。即在临界点附近，微小的压力变化会引起流体密度的巨大变化。;流体在临界区附近，压力和温度的微小变化，会引起流体的密度大幅度变化，而非挥发性溶质在超临界流体中的溶解度大致上和流体的密度成正比。超临界流体萃取正是利用了这个特性，形成了新的分离工艺。它是经典萃取工艺的延伸和扩展。;在超临界区,C02 密度随压力急剧变化; 有机物在超临界流体中溶解度的变化： 低于临界压力时，几乎不溶解； 高于临界压力时，溶解度随压力急剧增加。 ; 一些超临界萃取剂的临界性质;2. 超临界流体的溶解性;萘在不同密度的超临界CO2中的溶解度。 在恒定温度下，溶解度随CO2密度的增加而增加。物质在超临界流体中溶解度C与超临界流体的密度ρ之间的关系可以用下式表示： lnC=mlnρ+b 式中m为正数；b为常数。m和b值与萃取剂及溶质的化学性质有关。选用的超临界流体与被萃取物质的化学性质越相似，溶解能力就越大。;;有机物在超临界 C02 中的溶解规律（ 32 ℃ , ρ=0.86 g/mL）;羧酸：C9 以下的脂肪族羧酸能互溶 ，卤素、羟基和芳香基的存在降低溶解度 。 酯：酯化明显增加化合物的溶解度。 醛：简单的脂肪族醛能互溶。苯基取代会降低不饱和醛的溶解度。 萜：萜类化合物是各种天然香料的关键成分。溶解度随着分子量增大、化合物极性增加而下降。;可在保持温度恒定的条件下，通过调节压力来控制超临界流体的萃取能力或保持密度不变改变温度来提高其萃取能力。溶剂和溶质之间的分离（即萃取物的释放）可以通过超临界相的等温减压膨胀来实现，因为，在低压下溶质的溶解度是非常小的。;3. 超临界流体的传递性质;超临界流体的密度近似于液相的密度，溶解能力也基本上相同， 超临界流体中的扩散系数比液相中要高出10~100倍，但是黏度就比其小10~100倍，这就是说超临界是一种低黏度、高扩散系数易流动的相，所以能又快又深入地渗透到包含有被萃取物质的固相中去，使扩散传递更加容易并且能减少泵送所需的能量。;4. 超临界流体的溶解选择性;温度为40oC、压力为39.5MPa下菲的各种气体中的溶解度与这些萃取流体临界温度的关系。 N2、CH4、CF4三种物质的临界温度远离操作温度，