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§4.1 分子荧光光分析法概论 一．定量分析 A =-lgT =εbc T = F ∝( ) F =Φf· 若用级数展开，略去高次项，得F = 2.303Φf kC k = εbΦf称为荧光的量子产率，Φf 二．影响发光强度的因素 Φf = S* kx Tkc kf kc′kp S讨论1.?kf主要取决于分子结构，受环境影响较小。 εmax 可作为kf的定性度量 εmax大，A大，kf大 例如 π→π*ε ∨ n→π*ε 具有多重共轭双键的分子发射的荧光较强2. kc受环境影响最为强烈(无辐射去活速率常数） T升高，分子碰撞的几率增加，kc变大 3. kx为内交联的速率常数 kx既受分子结构的影响，也在一定程度上受环境的 影响。 kx：（1）对π*→n，kx＞kf 对π*→π，kx≈kf? （2）溶剂的极性影响分子跃迁类型 喹啉在苯中π*→n 在极性S π*→π 喹啉在苯、乙醇、水中的Φf分别为1，30，1000 (1) kx依赖于S*→T的距离 距离越小，kx越大(2) 重原子效应 在含有π轨道上的分子引入重原子之后，kx变大 氟苯 Φf 0.16 氯苯 Φf 0.05 溴苯 Φf 0.01 碘苯 Φf 0(3) 不成对自旋的顺磁物质，也发现会增大系内交联速率 例如：锌卟啉二甲酯螯合物具有中等强度的荧光和磷光, 铜卟啉二甲酯螯合物的