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无机化学多媒体电子教案;;;;;; p区金属包括Al、Ga、In、Tl、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi和Po。与s区金属元素相似,p区同族金属元素从上到下原子半径逐渐增大,失电子趋势逐渐增大,元素的金属性逐渐增强。但总的看来,p区金属元素的金属性较弱,部分金属如Al、Ga、In、 Ge、Sn和Pb的单质、氧化物及其水合物均表现出两性,它们在化合物中还往往表现出明显的共价性。相对而言, Tl、Pb和Bi的金属性较强。十种元素中,Po为放射性元素。
p区金属元素的价电子构型为ns2np1~4 ,内层为饱和结构。由于ns、np电子可同时成键,也可仅由电子参与成键,因此它们在化合物中常有两种氧化态,且其氧化值相差为2。
p区金属元素的高价氧化态化合物多数为共价化合物,低氧化态的化合物中部分离子性较强。另外,大部分p区金属元素在化合物中,电荷较高,半径较小,其盐类在水中极易水解。;; 元素
性质;;;6s2惰性电子对效应;元素的氧化态
;;;;;;;;卤素的氧化态
;卤素的电势图;卤素的电势图;; 碱性溶液中E?;; 自然界中大多以化合态存在
氟:萤石 CaF2, 冰晶石 Na3AlF6,
氟磷灰石 Ca5F(PO4)3 ;
氯:NaCl,KCl,光卤石 KCl · MgCl2 · 6H2O ;
溴:以溴化物的形式存在于海水和地壳中;
碘:以碘化物形式存在,南美洲智利硝石含有少许
的碘酸钠。
砹:放射性元素,仅以微量而短暂地存在于镭、锕
和钍的蜕变产物中 。;;; 卤素单质的颜色,可利用分子轨道理论加以解释。 ; 卤素分子中的电子吸收可见光中光子的能量后,由能量最高的基态的电子占有轨道( ) 激发1个电子到能量最低的空轨道( );物质颜色;;;;; 在低温下,暗处,F2 可与 H2 发生剧烈反应,放出大量热,导致爆炸。;;; 与非金属反应 ; Br2 和I2 可与许多非金属单质作用,一般多形成低价化合物,反应不如 F2、Cl2 激烈。;;; 卤素的歧化反应与溶液的pH值有关,当氯水溶液的PH4时,歧化反应才能发生,pH4时则Cl-被HClO氧化生成Cl2。碱性介质有利于氯、溴和碘的歧化反应。
X2+2OH-===X-+XO-+H2O(X=CI2、Br2???
3X2+6OH-===5X-+XO3-+3H2O(X=CI2、Br2、I2)
碘在冷的碱性溶液中能迅速发生歧化反应:
3I2+6OH-===5I-+IO3-+3H2O
氟与碱的反应和其它卤素不同,其反应如下:
2F2+2OH-(2%)==2F-+OF2+H2O
当碱溶液较浓时;则OF2被分解放出O2
2F2+4OH-=4F-+O2+2H2O
;3. 卤素单质的制备;阳极反应:; 在实验室中,常用热分解含氟化合物来制单质氟: ;(2) 单质氯的制备 ;; 在实验室中, 常用强氧化剂二氧化锰, 将浓盐酸氧化, 制备少量氯气 。;(3 )单质溴的制备 ; 在实验室中,是在酸性条件下,利用氧化剂氧化溴化物来制备单质溴。;(4 )单质碘的制备 ;实验室中制备少量单质碘的方法与实验室中制单质溴相似。;;;;;;小结:卤化氢的制备的三种方法;2 卤素与氢直接化合法 ;4、碳氢化物的卤化。
氟、氯和溴与饱和烃或芳烃的反应产物之一是卤化氢,例如氯和乙烷的作用:
C2H6(g)+Cl2(g)====C2H5Cl(l)+HCl(g)
近年来,在农药和有机合成工业上的这类反应中获得大量的副产品盐酸。
碘和饱和烃作用时,得不到碘的衍生物和碘化氢,因为碘化氢是一活泼的还原剂,它能把所生成的碘的衍生物又还原成烃和碘之故。
;;;;;氟化氢的氢键
氟化氢这些独特性质与其分子间存在氢键形成缔合分子有关。实验证明,氟化氢在气态、液态和固态时都有不同程度的缔合。在360K以上它的蒸气密度相当于HF,在299K时相当于(HF)2和(HF)3的混合物。在固态时,氟化氢由未限长的锯齿形长链组成。
;
氢氟酸在298K时,Ka=3.5?10-4。浓度越稀,HF电离度越大。但溶液浓度增大时,HF2-离子增多。因为在氢氟酸溶液尤其是浓溶液中,一部分F-离子通过氢键与未离解的HF分子形成结合离子,如HF2-、H2F3-、H3F4-等,其中HF2-离子特别稳定。
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