基础化学赵玉娥.pptxVIP

第2章 化学热力学基础 ;教学要求： 1. 理解热力学的基本概念； 2. 掌握热力学第一定律，掌握焓、标准摩尔生 成焓、化学反应热效应等概念和有关的计算； 3. 了解自发过程，理解熵和熵变; 4.掌握吉布斯自由能、标准摩尔生成吉布斯自由能和有关的计算； 5. 掌握化学反应方向的判据。;难点： 化学反应热效应的各种计算方法；焓、熵、自由能的概念；利用吉布斯自由能判断过程的自发性。 ;2.1 化学热力学的基本概念 ;2.1.1 系统和环境;（1）孤立系统 ——系统和环境之间没有物质交换，也没有能量交换。 （2）封闭系统 ——系统与环境之间没有物质交换，但是有能量交换。 （3）敞开系统 ——系统与环境之间既有物质交换，也有能量的交换。 ; 体系与环境的划分，是为了研究方便而人为确定的。 体系与环境之间可能存在着界面，也可能没有实际的界面，但可以想象有一个界面将体系与环境分隔开。;2.1.2 系统的性质 系统的一切宏观性质（包括质量、体积、温度、压力、密度、组成等）叫做系统的热力学性质，简称系统的性质。;（1）容量性质（也称之为广度性质） ——这一类性质其数值大小与系统中所含的物质量的多少有关，具有加和性。 例如：质量m、摩尔数n、体积V、热力学能U等； （2）强度性质 ——这一类性质其数值大小与系统中所含物质量的多少无关，不具有加和性。 例如：温度T、压力P、密度等。 ;2.1.3 系统的状态和状态函数;状态函数的特点： (1)?系统的状态确定了,则状态函数的数值也随之而确定； (2)系统的状态发生变化时,状态函数也发生变化,但其变化值只与系统的始态和终态有关,而与变化的途径无关； (3)系统经过任何途径变化恢复到原来的状态,状态函数恢复原值,即其变化值为零。;2.1.4 过程和途径; 如果系统状态是在恒温条件下发生变化，则此过程称为恒温过程； 在压力或体积恒定的条件下，系统的状态发生变化，则称恒压过程或恒容过程。 如果状态发生变化时，系统和环境没有热交换，则称绝热过程。 系统经一系列变化后又回到原始状态的过程。此过程称为循环过程。循环过程所??状态函数的改变量为零。; 系统完成一个由始态到终态的变化过程，中间所经历的一系列步骤称为途径。;2.1.5 热和功; 热力学中，系统与环境之间除热以外的其他能量传递形式统称为功，用符号W来表示。 由于系统体积的变化反抗外力作用而与环境交换的功被称为体积功： W = － P外（V2 – V1） 热力学规定： 系统对环境做功，W为负值；环境对系统做功，W为正值。;2.2. 热力学第一定律 ;热力学第一定律的数学表达式为： ΔU =Ｑ+W 式中：Q --- 系统吸收的热量 W --- 环境对系统所作的功 ?U ---系统热力学能的增量 热力学第一定律表明:当系统发生变化的时候，系统从环境中吸收的热量以及环境对系统所作的功，全部用于增加了系统的热力学能。 系统热力学能增加ΔU为正值，系统热力学能减少ΔU为负值。 ;例2－1：某系统吸收了40kJ/mol的热量，对环境做了20kJ/mol的功，求该系统的热力学能变。 ΔU=Ｑ+W = (+40) + (–20) = 20kJ/mol 这说明系统状态变化过程中，热力学能增加了20kJ/mol ;2.3 热化学 ;2.3.1 化学反应的热效应和焓;若系统在变化过程中，体积始终保持不变，且不做非体积功，其反应热称为恒容反应热，用ＱV表示（下标V表示恒容过程）。 因为是恒容过程，所以ΔV=0，则过程的体积功W体=0，由热力学第一定律可得 ΔU =ＱV ; 此式说明恒容反应热ＱV在数值上等于体系的热力学能变。因此，虽然热力学能U的绝对值无法确定，但是可以通过测定系统状态变化的恒容反应热ＱV得到热力学能变ΔU。;2.3.1.2 恒压反应热和焓;ＱP =ΔU + PΔV =（U