研究生入学考试河北师大有机考研辅导课.pptxVIP

有机化学选论——考研辅导 序 言一、重要章节: 烯烃、炔烃、芳烃、卤代烃、醇酚醚、醛酮、羧酸衍生物、含氮化合物、杂环化合物、周环反应、碳水化合物。二、重要内容1、基本反应: 60个左右的重要反应2、立体化学: (1) 构型的写法及判断 (2) 反应中的立体化学 (3) 机理中的立体化学3、基本理论: （1）反应活性中间体 （2）亲电加成 （3）亲电取代 （4）亲核取代 （5）亲核加成 （6）消除反应 （7）分子重排 （8）周环反应 （9）有机酸碱 （10）芳香性4、 基本反应、基本理论的综合应用 （1）反应机理 （2）有机合成路线设计 （3）分离、提纯、鉴别5、波谱分析(要点)有机化学考研试题内容 ——有机化合物的命名 ——基本概念与理化性质比较 ——完成反应式 ——有机化学反应历程 ——有机化合物的分离与鉴别 ——有机化合物的合成 ——有机化合物的结构推导第一章 有机化合物的命名一、衍生物命名 要点：(1) 每类化合物以最简单的一个化合物为母 体，而将其余部分作为取代基来命名。 (2) 选择结构中级数最高或对称性最好的碳 原子为母体碳原子。 例： 二叔丁基甲烷 二甲基正丙基异丙基甲烷 不对称甲基乙基乙烯对称乙基异丙基乙烯 注：两个取代基与同一个双键碳原子相连，统称为“不对称”；两个取代基分别与两个双键碳原子相连，统称为“对称”。显然，冠以“对称或不对称”与取代基是否相同无关。 思考：二、系统命名法（一）开链化合物命名命名的基本方法是：选择母体官能团 → 确定主链及位次 → 排列取代基列出顺序 → 写出化合物全称。 要点： 1.官能团优先次序规则：当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵循官能团优先次序规则： ——按照官能团优先次序确定母体官能团； ——将主官能团作为母体，其他官能团作取代基； ——选择含有尽可能多官能团的最长链作为主链；常见官能团优先次序： －N+R3 ＞－COOH ＞－SO3H ＞－COOR ＞－COX ＞－CONH2 ＞－CN ＞－CHO ＞－C=O ＞－OH ＞－NH2 ＞－OR＞－C=C－＞－CH=CH－＞－R ＞－X ＞－NO2 ＞－NO－例如： 3-(2-萘甲酰基)丁酸 (羧基优于酰基) 二乙氨基甲酸异丙酯(烷氧羰基优于氨基甲酰基) 4-异丁基-5-羟基-2-戊酮(选尽可能多官能团的碳链为主链) 2. 取代基“最低系列”原则：当碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上不同的编号序列时，则顺次逐项比较各序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定为“最低系列”。 2,5-二甲基-4-异丁基庚烷 3. “优先基团后列出”原则：当主碳链上有多个取代基，在命名时这些基团的列出顺序遵循“较优基团后列出”的原则。较优基团的确定依据“取代基次序规则”。 4. 取代基次序规则 (1) 取代基中与主链直接相连的原子不同时，按其在元素周期表中的原子序数排序，原子序数大的为优先基团。 (2) 取代基中与主链直接相连的原子相同时，则考察与其相连的其它原子的原子序数大小，与次类推直至分出取代基的优先次序。 5-(正)丁基-4-异丙基癸烷 两条等长碳链选择连有取代基多的为主链。异丙基优先于正丁基。 思考题：（二）环状化合物命名 1. 单环化合物 要点：若环上所连支链较简单，一般以环为母体；若所连支链复杂或有重要官能团时，一般以链为母体，以环作为取代基。3-甲基-4-烯丙基环己醇3-甲基-5-(2-甲基-4-羟基环己基)-2-戊酮 2. 桥环与螺环化合物 编号:总是从桥头碳开始，经最长桥 → 次长桥 → 最短桥。 桥环 1,8,8-三甲基二环[3.2.1]-6-辛烯 最长桥与次长桥等长，从靠近官能团的桥头碳开始编号。 5,6-二甲基二环[2.2.2]-2-辛烯 中括号中的数字为除桥头碳原子以外的最长桥 → 次长桥 → 最短桥的桥原子数，最短桥上没有桥原子时应以“0”计 。 二环[3.3.0]辛烷 螺环 编号：总是从与螺原子邻接的小环开始对成环原子进行编号。其次是使官能团及取代基的位次最小，官能团优于取代基。 中括号中注明除螺原子以外的成环原子数，先小环后大环。 8-甲基-1-异丙基螺[3.5]-5-壬烯 （三）立体异构体的命名 1. Z / E 法——适用于所有顺反异构体。 按“次序规则”，两个‘优先’基团在双键同侧的构型为Z型；反之，为E型。 (9Z,12Z)-9,12-十八碳二烯酸 顺 / 反和Z / E 这两种标记方法没有必然的联系。如： 对于多烯烃的标记要注意：在遵守“双键的位次尽可能小”的原则下，若还有选择的话，编号由Z型双键一端开始（即Z优先于E）。3-(E-2-氯乙烯基)-(1Z,3Z)-1-氯- 1,3-己二烯 2. R / S 法：该法是将最小基团放在远离观察者