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二氧化硫的催化氧化汇报时间:2013年10月23日主要内容:(一) SO2催化氧化基本原理(二) SO2催化氧化所使用的催化剂(三) SO2催化氧化工艺条件的选择(四) SO2催化氧化的主要设备及工作原理(五) SO2催化氧化涉及的危化品性质、安全 使用及急救措施(一)SO2催化氧化基本原理1、化学平衡 SO2+O2 SO3 特点: 可逆、放热、体积缩小的反应。 平衡常数可表示为:平衡转化率为: 由此推出: 降低反应温度、增加压力,会使平衡转换率升高。 催化剂2、反应动力学SO2催化氧化反应由以下几部组成: ①氧分子从气相中扩散到催化剂表面; ②氧分子被吸附到催化剂表面; ③氧分子断键,形成活化氧原子; ④二氧化硫吸附到催化剂表面; ⑤吸附在催化剂表面的SO2与氧原子进行电子重排,形成三氧化硫; ⑥SO3分子从催化剂表面脱附,扩散进入气相主体。(二)SO2催化氧化所使用的催化剂催化剂主要有: ① 铂:活性高,但价格昂贵,且易中毒; ② 氧化铁:在640℃以上时才具活性,转化率 低,价廉易得。 ③ 钒:活性、热稳定性、机械强度都比较理想, 价格适宜。(工业上普遍使用)钒催化剂(主要成分是 )中毒的毒物有: 砷、氟、酸雾(与催化剂形成一种挥发性化合物) 矿尘(覆盖催化剂表面)(三) SO2催化氧化工艺条件的选择(1)最适宜温度 为保证反应以最大速率进行,充分发挥催化剂的作用,应该使反应由较高温度开始,随反应进行,转化率升高(2)SO2适宜浓度若SO2浓度 炉气中O浓度 催化剂量 催化剂层阻力 采用低浓度SO2有利。若SO2浓度低,设备的投资和折旧费用增加。SO2最适宜浓度不仅取决于催化剂层阻力,还要依从硫酸生产总费用最低的原则A100CB30反应速率2010321420460500540580温度/℃(3)最终转化率 提高最终转化率,可降低尾气中SO2的含量,减少环境污染,提高硫的利用率。但同时也会增加催化剂用量和流体阻力。因此,最终转化率存在最佳值。 最终转化率的最佳值与采用的工艺、设备及操作条件有关。 尾气回收 低于97.5%~98% 尾气不回收 97.5%~98%最终转化率 “一转一吸” 流程分类假设“两转两吸”最终转化率可达99.5以上(四)SO2催化氧化的主要设备及工作原理 内部间接换热式转换器特点:系统阻力和热损失小,但体积庞大,结构复杂,检修不便,只适用于生产力较小的转换系统。 外部间接换热式转换器特点:结构简单,转化器与换热器的连接管线长,系统阻力、热损失增加,占地面积增多。 在多段间接换热式转化器各段操作中,要更接近最佳温度曲线,使催化剂用量最少。且段数越多,对反应越有利,但同时,设备及操作会更复杂,实际生产中通常用4~5段。气体组成(a、b分别为SO2、O2的体积分数)段项目a=6.0%,b=12.7%a=7.0%,b=11.3%a=7.5%,b=10.5%a=8.0%,b=9.8%0.7754405710.4480.7254405850.5480.7074405910.6130.6894405960.68010.9054865120.2700.9184635010.5820.9204514970.8340.9234404931.17420.9714344441.7120.9614504600.4580.9704384480.9530.9714364461.27130.9804294341.4180.9804254272.1340.9804374390.7140.9804304340.9764(五) SO2催化氧化涉及的危化品性质、安全 使用及急救措施SO2: 无色、有刺激性的气体,而且是形成酸雨的主要成分。吸入: 应迅速撤离至通风处,若出现缺氧,应立即输氧,以保证呼吸 道通畅;渗入眼睛:可以用生理盐水或温水冲洗;SO3: 具强腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。皮肤接触: 立即脱去污染的衣着并迅速擦净接触部分,之后用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。眼睛接触: 立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗15分钟。就医。吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入: 用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。Fe2O3: 性状:红棕色粉末; 溶解性:不溶于水,溶于酸; 熔点:1565℃。具有两性但其碱性强于酸性。吸入: 引起尘肺,可通过药物治疗。Al2O3:白色无定形粉末,俗称矾土;吸入: 危害神经系统,对老年人及儿童尤为突出,特别对脑组织及智力危害尤为明显,引起行为异常、智能障碍、运动震颤.反应迟钝等。
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