乙酰乙酸乙酯制备.pptxVIP

一、实验目的 ;二、实验原理 ;乙酰乙酸乙酯就是通过这一反应制备的。当用金属钠作缩合试剂时，真正的催化剂是钠与乙酸乙酯中残留的少量乙醇作用产生的乙醇钠。一旦反应开始,乙醇就可以不断生成并和金属钠继续作用产生乙醇钠。;1. 酸 - 碱交换;2 .加成;3.脱醇 ;??由上述反应机理看出，反应要求： 1.仪器、药品均需干燥，严格无水。 2.第一步反应中C2H5O-的多少由钠决定，故整个反应以钠为基准。 ??;3. 由于乙酰乙酸乙酯分子中亚甲基上的氢比乙醇的酸性强的多（pKa =10.65）,所以脱醇反应后生成的是乙酰乙酸乙酯的钠盐形式。最后必须用酸（如醋酸）酸化，才能使乙酰乙酸乙酯游离出来。 ;三、主要仪器与试剂 ;试剂 金属钠 0.5g(0.022mol)、 　　　　乙酸乙酯5g (5.5mL, 0.057mol) 、 二甲苯2.5mL、醋酸、饱和NaCl溶液、 无水硫酸钠 ;四、实验流程 ; 实验的装置图;五、实验操作 ;?2 .缩合和酸化 稍经放置钠珠沉于瓶底，将二甲苯倒入指定回收瓶中。迅速向瓶中加入 5.5mL 乙酸乙酯 ，装上冷凝管，并在其顶端装一氯化钙干燥管。反应开始有氢气泡逸出。如反应很慢时，可稍加温热。待激烈的反应过后，则小火加热，保持微沸状态，直至所有金属钠全部作用完为止。;此时生成的乙酰乙酸乙酯钠盐为桔红色透明溶液（有时析出黄白色沉淀）。待反应物稍冷后，在摇荡下加入 50% 的醋酸溶液，直到反应液呈弱酸性（约需3mL）,此时，所有的固体物质均已溶解。 ;3 .盐析和干燥 将溶液转移到分液漏斗中，加入等体积的饱和氯化钠溶液，用力摇振片刻。静置后，乙酰乙酸乙酯分层析出。分出上层粗产物，用无水硫酸钠干燥后滤入蒸馏瓶，并用少量乙酸乙酯洗涤干燥剂，一并转入蒸馏瓶中。 ;4 .蒸馏和减压蒸馏 先水浴蒸去未作用的乙酸乙酯，然后将剩余液移入 5mL 圆底烧瓶中，用减压蒸馏装置进行减压蒸馏。减压蒸馏时须缓慢加热，待残留的低沸点物质蒸出后，再升高温度，收集乙酰乙酸乙酯。;乙酰乙酸乙酯沸点与压力的关系如下表： ;乙酰乙酸乙酯的沸点为 180.4 ℃， 折光率 乙酰乙酸乙酯的性质： 1. 取 1 滴乙酰乙酸乙酯，加入 1 滴 FeCl 3 溶液， 观察溶液的颜色（淡黄→红）。 2. 取 1 ??乙酰乙酸乙酯，加入 1 滴 2,4- 二硝基苯肼试剂，微热后观察现象（澄黄色沉淀折出）。 ;六、实验关键及注意事项 ;（2）摇钠为本实验关键步骤，因为钠珠的大小决定着反应的快慢。钠珠越细越好，应呈小米状细粒。否则，应重新熔融再摇。摇钠时应用干抹布包住瓶颈，快速而有力地来回振摇，往往最初的数下有力振摇即达到要求。切勿对着人摇，也勿靠近实验桌摇，以防意外。 ;（3）干燥亦是本实验关键。除所用仪器要事先洗净干燥外，乙酸乙酯要绝对干燥，同时还应含有 1－2% 的乙醇。其提纯方法如下：将普通乙酸乙酯用饱和氯化钙溶液洗涤数次，再用焙烧过的无水碳酸钾干燥，在水浴上蒸馏，收集 76－78 ℃馏分。 ;（4）用醋酸中和时，开始有固体折出，继续加酸并不断振摇，固体会逐渐溶解，最后得澄清的液体。避免加入过多的醋酸，使乙酰乙酸乙酯在水中的溶解度增大而降低产量。 ;七、思考题