国内氟硅酸综合利用生产技术的进展.pptxVIP

前 言 氟硅酸是磷酸和氢氟酸生产过程的副产品，含氟、硅、氢三种元素，目前主要用于配制酸洗剂、制备氟硅酸钠、氟硅酸钾及后续氟化盐产品等；这些产品附加值低、用途窄，因而经济效益较差，并常常出现滞销状况，严重影响了生产厂家回收氟硅酸的积极性，造成了氟、硅资源的浪费，污染了环境，更在很大程度上制约着磷化工的健康发展。因而，开发氟硅酸的下游产品（如：白炭黑、氟化氢铵、冰晶石、氟化钾等），尤其是附加值高或市场容量大的产品，最大限度地消化氟硅酸，回收氟、硅资源，降低环境污染，提高氟硅酸的市场价值，已迫在眉睫。 1 氟硅酸的性质及来源 1.1 氟硅酸的性质 氟硅酸是H2SiF6(相对分子质量144.09)的水溶液，是具有刺激性气味的无色透明发烟液体，是与硫酸相当的强酸。氟硅酸的最高质量分数为60.92％，最稳定时的浓度为13.3%。氟硅酸可溶于水，有消毒性能。氟硅酸易挥发，能腐蚀玻璃、陶瓷、铅及其它金属；对皮肤有强烈腐蚀，对人的呼吸器官有毒害。氟硅酸宜贮存于塑料制的容器中。 1 氟硅酸的性质及来源 1.2 氟硅酸的来源 地球上的氟资源，主要存在于萤石矿和磷矿中，磷矿石中伴生的氟占世界氟蕴藏量的90％以上。当氟、硅共存时，在酸或其他适当条件下，将以SiF4气体的形式排出系统，经水吸收即为氟硅酸。1.2.1 2010年我国氟化氢产量约为120万吨，目前酸级萤石粉中二氧化硅的含量为1.0~1.6%，据此测算，该行业2010年副产折百氟硅酸达到3万吨左右。1.2.2 磷矿中的氟，在磷矿酸解过程中有45~46%的氟以气态（HF、SiF4）形式放出；在普钙生产中，有18~35%的氟转化为气态氟化物排出；在高炉法生产钙镁磷肥时，氟的逸出率为20~40%。 2010年我国磷肥（折P2O5 100%）产量1701.5万吨，按每生产1吨折百P2O5可产生折百氟硅酸0.05t计算，2010年磷肥行业可副产折百氟硅酸85万吨。 2 氟硅酸综合利用现状 2.1 氟硅酸用于生产氟硅酸盐氟硅酸钠 利用氟硅酸钠在水中的低溶解度特性，氟硅酸与钠盐反应生成氟硅酸钠沉淀和相应的稀酸溶液，沉淀氟硅酸钠经分离洗涤后烘干即为氟硅酸钠产品。氟硅酸钾 大多采用磷化工或氢氟酸生产企业副产的氟硅酸与有机氟代过程产生的废氯化钾反应，生成氟硅酸钾沉淀，经过滤、洗涤、干燥得到氟硅酸钾产品。氟硅酸镁 采用磷化工或氢氟酸企业副产的氟硅酸与菱苦土（MgO≥85%）反应生产氟硅酸镁料浆，经过滤、浓缩、结晶、干燥得到氟硅酸镁产品。 2 氟硅酸综合利用现状2.2 氟硅酸用于生产氟化盐 2.2.1氟化铵、氟化氢铵 采用氟硅酸生产氟化铵、氟化氢铵的工艺已经基本成熟；其中，多氟多化工股份有限公司开发的以氟硅酸为原料生产氟化铵（或氟化氢铵）联产白炭黑的工艺，有详细的论文介绍。 衢州市鼎盛化工科技有限公司从生产氟化氢铵的角度进行技术开发，形成了年产5000吨氟化氢铵的生产线设计，并建成了几条生产线；目前正在对副产二氧化硅进行深度技术开发，以提高其附加值。2.2.2氟化钠 氟化钠的传统生产工艺是以氢氟酸、氟化铵等作为含氟原料进行生产，工艺简单，投资省，但成本较高，已逐渐被淘汰。 目前，国内市场上的氟化钠基本上是以氟硅酸为原料生产的，采用氟硅酸钠纯碱法工艺，该工艺是把氟硅酸与盐（氯化钠）反应生成氟硅酸钠，再用纯碱与氟硅酸钠反应制得无色晶体状氟化钠。 2 氟硅酸综合利用现状2.2 氟硅酸用于生产氟化盐2.2.3氟化钾 国内市场氟化钾产品：用于含氟中间体的合成的活性氟化钾；用于冶金助熔剂、玻璃雕刻助剂等方面的普通氟化钾。 氟化钾的生产工艺是采用HF、KOH为原料，由于原料价格较高，因此氟化钾的生产成本也较高。 有企业尝试采用氟硅酸生产氟化钾，由于不能有效脱除SiO2，使得产品中SiO2含量超标，使该工艺生产的氟化钾不能在有机氟代中使用，约束了这种氟化钾的使用范围。2 氟硅酸综合利用现状2.2 氟硅酸用于生产氟化盐2.2.3氟化钾 衢州市鼎盛化工科技有限公司于2005年开发成功氟硅酸生产氟化钾工艺，采用独特技术较好的脱除SiO2 ，KF含量可达98.5%以上， SiO2含量小于0.2%；同时采用微量活化剂，使氟化钾的比表面积达到5m2/g以上，具备较高活性； 采用H2SiF6与KCl为原料，氟资源转化率为92%；采用K2SiF6为原料，氟资源转化率达到98%以上；生产成本比普通法低25～35%；该工艺已通过生产厂家的实践验证。2 氟硅酸综合利用现状2.2 氟硅酸用于生产氟化盐2.2.4 冰晶石 以氟硅酸（或氟硅酸钠）为原料制冰晶石的生产工艺，目前比较成熟的路线主要是氨－铝酸钠法。河南多氟多公司在几年前建成了年产5万吨氨－铝酸钠法冰晶石的生产线。 该工艺充分利用氟资源，使磷肥企业的氟通过易于运输的氟硅酸钠，得到了较