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第四章 振动光谱
一、教学目的
理解掌握震动光谱分析的基本理论,掌握红外光谱图的分析处理,了解红外光谱实验技术。
二、重点、难点
重点:震动光谱分析的基本理论,红外光谱图的分析处理。
难点:震动光谱分析的基本理论。
三、教学手段
多媒体教学
四、学时分配
4 学时
引 言:
1900~ 1910 年间,科布伦茨( W . W . C。blentz)首先用红外光测量了一些有
机物液体的吸收光谱而建立起一种新的分析方法 —— 红外光谱法。他发现分子中的
一定原子群可以吸收特定的频率, 这些特定的频率犹如人类的指纹, 可以用来辨认
分子中特定原子群的存在。
它主要可以用作分子结构的基础研究和物质化学组成 (物相)的分析 (包括定性和
定量)。红外光谱法作分子结构的研究可以测定分子的键长、键角大小,并推断分
子的立体构型, 或根据所得的力常数, 间接得知化学键的强弱, 也可以从正则振动
频率来计算热力学函数等。
不过红外光谱法更多的用途是根据谱的吸收频率的位置和形状来判定本知物, 并按
其吸收的强度来测定它们的含量。 因此红外光谱法在目前已成为十分方便而有效的
分析方法之一。
红外光谱法应用得较多的是在有机化学领域, 对无机化合物和矿物的红外鉴定开始
较晚。红外光谱法对测定矿物的结构或组分虽不如 X 射线衍射分析那么成熟,却
也有其独特长处。
所谓振动光谱是指物质因受光的作用,引起分子或原子基团的振动,从而产生 对
光的吸收。如果将透过物质的光辐射用单色器加以色散,使波长授长短依次排列,同
时测量在不同波长处的辐射强度,得到的是吸收光谱。如果用的光源是红外光波,即
0.78~1000 μm,就是红外吸收光谱。如果用的是强单色光,例如激光,产生的是激光
拉曼光谱。本章主要介绍红外光谱的原理及其在无机非金属材料中的应用,对拉曼光
谱只作简单的介绍。
红外光谱法就逐渐形成了一个极其有效而广泛的分析方法。它主要可以用作分子
结构的基础研究和物质化学组成(物相)的分(包括定性和定量)。红外光谱法作分
子结构研究可以测定分子的键长、键角大小,并推断分子的立体构型,或根据所得的
力常数,间接得知化学键的强弱,也可以从正则振动频率来计算热力学函数等。不过
红外光谱法更多的用途是根据谱的吸收频率的位置和形状来判定未知物,并按其吸收
的强度来测定它们的含量。因此红外光谱法在目前已成为十分方便而有效的分析方法
之一。现在又发展成红外光谱与色谱的联机、与质谱相结合,同时由于计算技术的迅
猛发展和应用,使得红外光谱在分析化学领域中成为有力的工具。
红外光谱法应用得较多的是在有机化学领域,对无机化合物和矿物的红外鉴定开
始较晚,目前已经对许多无机化合物的基团、化合物的键及其他键的振动吸收波长范
围作了测定,但是数量上远不及有机化合物,在应用方面亦不够广泛。至于在无机非
金属材料学科中的应用和研究开展得较少。事实上红外光谱法对测定矿物的结构或组
分虽不如X射线衍射分析那么成熟,却也有其独特长处。
第一节 振动光谱的基本原理
一、光与分子的相互作用
1.光的二重性
光同时具有波动性和微粒性两重性,所以它既是一种振动波,又是一种以高速度
移动的粒子流,可以把它称为光量子或光子。在表示光的特征时,可以用波的基本公
式 c= 。表示( c 为光速, 3* 1010 cms 1 ; 是波长 cm;。 是频率, Hz 或 S 1 )。同
时又可以把光的频率 与光量子的能量 E 按照普朗克公式表示:
E h (4-1)
式中 h (普朗克常数)=6.63 × 10 34` J
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