晶体结构密堆积原理.pptVIP

A3型最密堆积的空间利用率计算 解： 在A3型堆积中取出六方晶胞，平行六面体的底是 平行四边形，各边长a=2r，则平行四边形的面积： 平行六面体的高： A1型堆积方式的空间利用率计算 2.体心立方密堆积（A2） A2不是最密堆积。每个球有八个最近的配体（处于边长为a的立方体的8个顶点）和6个稍远的配体，分别处于和这个立方体晶胞相邻的六个立方体中心。故其配体数可看成是14，空间利用率为68.02%. 每个球与其8个相近的配体距离 与6个稍远的配体距离 A2型密堆积图片 3. 金刚石型堆积（A4） 配位数为4，空间利用率为 34.01%，不是密堆积。这 种堆积方式的存在因为原 子间存在着有方向性的共 价键力。如Si、Ge、Sn等。 边长为a的单位晶胞含半径 的球8个。 4. 堆积方式及性质小结 堆积方式 点阵形式 空间利用率 配位数 Z 球半径 面心立方 最密堆积(A1) 面心立方 74.05% 12 4 六方最密 堆积(A3) 六方 74.05% 12 2 体心立方 密堆积(A2) 体心立方 68.02% 8(或14) 2 金刚石型 堆积(A4) 面心立方 34.01% 4 8 5.堆积方式与晶胞关系 A1—面心立方晶胞 A2—体心立方晶胞 A4—面心立方晶胞 A3—六方晶胞 六方晶胞中a=b?c, ?=?=90o, ?=120o 晶体类型 根据形成晶体的化合物的种类不同可以将晶体分为：离子晶体、分子晶体、原子晶体和金属晶体。 1. 离子晶体 离子键无方向性和饱和性，在离子晶体中正、负离子尽可能地与异号离子接触，采用最密堆积。 离子晶体可以看作大离子进行等径球密堆积，小离子填充在相应空隙中形成的。 离子晶体多种多样，但主要可归结为6种基本结构型式。 配位多面体的极限半径比 配位多面体 配位数 半径比（r+/r-）min 平面三角形 3 0.155 四面体 4 0.225 八面体 6 0.414 立方体 8 0.732 立方八面体 12 1.000 构性判断 半径比（r+/r-） 推测构型 0.225-0.414 四面体配位 0.414-0.732 八面体配位 0.732 立方体配位 影响晶体结构的其它因素 M-X间的共价键，方向性； 有的过渡金属形成M-M键，使配位多面体变形； M周围的配体X的配位场效应使离子配位多面体变形。 实验测定是最终标准。 （1）NaCl （1）立方晶系，面心立方晶胞； （2）Na+和Cl- 配位数都是6；  （3）Z=4 （4） Na+，C1-，离子键。 （5）Cl- 离子和Na+离子沿（111）周期为|AcBaCb|地堆积，ABC表示Cl- 离子，abc表示Na+离子； Na+填充在Cl-的正八面体空隙中。 NaCl的晶胞结构和密堆积层排列 (NaCl, KBr, RbI, MgO, CaO, AgCl) ZnS ZnS是S2-最密堆积，Zn2+填充在一半四面体空隙中。分立方ZnS和六方ZnS。 立方ZnS （1）立方晶系，面心立方晶胞；Z=4 （2）S2-立方最密堆积|AaBbCc| （3）配位数4：4。 （4）Zn原子位于面心点阵的阵 点位置上；S原子也位于另一个这 样的点阵的阵点位置上，后一个点阵对于前一个