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影响我厂烟气脱硝效率的主要因素 陈振 王彦琳 摘要从SCR烟气脱硝基本原理入手，主要分析了影响火电厂SCR烟气脱硝系统脱硝效率的主要因素，定性分析了反应温度、NH3／NOx摩尔比、接触时间等主要参数与脱硝效率之间的关系。 关键词选择性催化还原脱销 脱硝效率 氮氧化物 1 SCR烟气脱硝基本原理 选择性催化还原脱硝是在一定温度和催化剂的作用下，还原剂“有选择性”地把烟气中的NOx还原为无毒、无污染的N2和H20，如图所示。 SCR脱销反应原理 我厂应用的还原剂是氨水。以氨为还原剂的烟气脱硝基本反应方程式为： 4NO+4NH3+02—-4N2+6H20 2N02+4NH3+O2—3N2+6H20 上面第一个反应是主要的，因为烟气中几乎95％的NOx是以NO的形式存在。在没有催化剂的情况下，上述反应只在980℃左右的温度进行。通过选择合适的催化剂，反应温度可降低到适合火电厂实际使用的280—420℃温度范围。我厂是以钛-钒为活性物质，在反应条件改变时还可能发生以下副反应： 4NH3+502——4NO+6H20 2NH3———一N2+3H2 4NH3+302—--2N2+6H20 发生NH3分解和NH3氧化成NO的反应都是温度在350 度以上，450 度以上开始激烈起来。反应温度在300 度以下时仅有NH3氧化成N2的副反应可能发生。 2 SCR脱硝效率的主要影响因素 在SCR脱硝工艺中，影响脱NOx效率的主要因素是反应温度、NH3／NOx摩尔比、反应时间及催化剂性能等。 2．1反应温度的影响 以在管式固定床反应器中采用V2O5/TiO2催化剂为例，试验研究了反应温度对NOx脱除效率的影响，结果如图2所示。 图2 SCR反应特性及反应温度对NOx脱除效率的影响 由图2可知反应温度对NOx脱除有较大影响。当反应温度在200～310℃时，随着反应温度的升高，NOx脱除效率快速增加。当温度大于310℃时，随着反应温度的升高，NOx脱除效率逐渐下降。根据SCR烟气脱硝基本原理可知，当反应温度超过某一定值时，NH3被氧化生成NO的反应加剧，导致脱硝效率下降。催化剂承受的温度一般不得高于420℃，超过此限值，容易引起催化剂烧结，从而导致脱硝效率和催化剂活性大大降低。 根据我厂余热锅炉各段烟气温度的高低，所以设计时将SCR反应器布置在锅炉高压蒸发器与高压省煤器之间。 2．2 NH3／NOx摩尔比对脱硝效率及氨逃逸率的影响 NH3／NOx摩尔比对脱除效率的影响如图3所示。由图3表明在一定范围内NOx脱除效率随着NH3／NOx摩尔比的增加而增加。如果NH3投人量超过需要量，NH3氧化等副反应的反应速率将增大，从而导致脱硝效率降低，同时也会增加净化烟气中未转化NH3的排放浓度，从而带来NH3对环境的二次污染。一般NH3／NOx的摩尔比控制在1.2以下。 图3 NH3／NOx摩尔比对NOx脱除率的影响 2．3接触时间对脱硝效率的影响 脱硝效率与接触时间的关系如图4所示。由图4可知，脱硝效率随反应气体与催化剂接触时间的增加而迅速提高，接触时间增至200 ms左右时，脱硝效率达到最大值，随后随着接触时间的进一步增加，脱硝效率反而下降。这主要是由于反应气体与催化剂的接触时间增加，有利于反应气体在催化剂微孔内的扩散、吸附、反应和产物气的解吸、扩散，从而使脱硝效率提高；若接触时间过长，NH3氧化反应开始发生，将导致脱硝效率下降。 图4脱硝效率与接触时间的关系 3结论 (1)脱硝效率受温度变化影响很大，而且SCR法烟气脱硫技术存在一个最佳的反应温度范围，当实际反应温度低于该范围时，随着反应温度的增加，脱硝效率增大，超过该反应温度范围，随着反应温度的增加，脱硝效率反而下降。且温度范围控制必须保证催化剂的活性及安全，我厂要求最低控制在280度，长时间低温运行会导致催化剂表面结晶，温度过高又容易引起催化剂烧结。 (2)NH3／NOx摩尔比对脱硝效率和氨逃逸率都有较大影响，SCR法烟气脱硫技术存在一个最佳的NH3／N0x摩尔比值，当实际NH3／N0x摩尔比低于该最佳值时，随着NH3／NOx摩尔比的增加，脱硝效率增大，且氨逃逸率变化不大，超过该最佳值，随NH3／NOx摩尔比的增加，脱硝效率反而下降，且氨逃逸率急剧增大。我厂安装时未设置逃逸率测点，通过上述分析，加装逃逸率测点可提高调整时的精度，降低二次污染物排放。 (3)脱硝效率随反应气体与催化剂接触时间的增加而迅速增加，接触时间增至某一最佳值时，脱硝效率达到最大值，随后随着接触时间进一步增加，脱硝效率反而下降。 参考文献 [1]张楚莹，王书肖，邢佳，等．中国能源相关的氮氧化物排放现状与发展趋势分析[J]．环境科学学报，2008，28(12)：2470—2479． [2]王志轩，潘荔，张晶杰，等．我国燃煤电厂“十二五”大气