有机化学06有机化合物的波谱分析.pptxVIP

第六章 有机化合物的波谱分析 ;6.3 核磁共振谱 6.3.1 核磁共振谱的产生 原子核的自旋与核磁共振 (2) 核磁共振仪和核磁共振谱图 6.3.2 化学位移 (1) 化学位移的产生 (2) 化学位移的表示 (3) 影响化学位移的因素 6.3.3 自旋偶合与自旋裂分 自旋偶合的产生 (2) 偶合常数 (3) 化学等同核和磁等同核 (4) 一级谱图和n＋1规律 ;6.3.4 NMR谱图举例 6.3.5 13C 核磁共振波谱简介 6.4 紫外吸收光谱 6.4.1 紫外光与紫外吸收光谱 6.4.2 电子跃迁类型 6.4.3 紫外波谱解析 6.5 质谱 6.5.1 质谱的基本原理 6.5.2 质谱解析 ;表6.1 测定有机化合物结构的主要波谱方法 ;6.1 分子吸收光谱和分子结构 ;2.电磁波的性质 ; 分子产生吸收光谱是由于分子吸收了光辐射的能量，从低能态激发到高 能态，因此分子所吸收的能量与吸收光的频率成正比： ;（2）只有当光辐射的能量恰好等于两个 能级间的能量差时，???能被分子吸收。 即分子只吸收某一特定频率的辐射才 能产生吸收光谱。;4. 光谱法的依据;电磁波谱与波谱分析方法 ;;6.2 红外吸收光谱 ; 红外吸收光谱是分子中成键原子振动能级跃迁而产生的吸收光谱。 只有引起分子偶极距变化的振动才能产生红外吸收。;吸收峰的位置;Hooke定律:; 同一类型化学键，由于环境不同，力常数 并不完全相同，因此，吸收峰的位置不同 ;(2) 分子振动模式;（3）IR的产生; 分子中的化学键或基团产生特征的振动， 会在特定的位置出现吸收峰 —基团的特征吸收峰(特征峰);影响化学键振动频率的因素： ; 化学键的相对刚性 化学键刚性越强，其振动频率越高;样品的处理： 纯样品：纯液体夹在两个NaCl 晶体片之间。 固体：与KBr混合后，压成薄片。 溶液：配制成CCl4或氯仿的溶液。;红外光谱的区域划分：;表6.2 常见有机化合物基团的特征频率 ;6.2.3 有机化合物红外光谱举例 ;图6.3 正辛烷的红外光谱图 ;图6.4 2-甲基庚烷的红外光谱图 ;图6.5 2,2-二甲基己烷的红外光谱图 ;(2) 烯烃;图 6.6 1-己烯的红外光谱图 ;图 6.7 (Z)-3-己烯的红外光谱图 ;图 6.8 (E)-2-己烯的红外光谱图 ;(3) 炔烃;图 6.9 1-己炔的红外光谱图 ;(4) 芳烃 ;;常见有机化合物基团的特征频率（P299）;结论：;6.3 核磁共振谱 [Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy (NMR)] ;核磁共振谱的功能： 提供分子中原子数目、类型以及键合次序的信息。 是目前测定有机化合物分子结构的最有力工具之一。;（1）核自旋磁场;自旋磁场与外磁场方向相同的自旋能级较低(α) 自旋磁场与外磁场方向相反的自旋能级较高(β) ; 在外加磁场中，两种自旋态的氢核能量不相等，其能级差用ΔE表示，ΔE与外磁场强度H0成正比。;（2）产生核磁共振的条件是： 即; 当用频率为ν的电磁波照射处于磁场的样品时，如果hν=ΔE,电磁波被吸收，核从α态（低能态）跃迁到β态（高能态），这样就产生了核磁共振吸收，用仪器记录下来就是核磁共振谱(NMR)。 ;(2) 核磁共振仪和核磁共振谱图 ;测量核磁共振的方法： 固定磁场改变频率； 固定频率改变磁场。 ;NMR谱图给出的结构信息: 化学位移、自旋裂分、偶合常数和 峰面积(积分线) ;6.3.2屏蔽效应与化学位移;; ;例CH3CH2-O-CH2CH3;（2）由屏蔽效应所引起的共振时磁场强度的移动现象称化学位移（或不同分子环境的氢在不同Ho下产生共振吸收峰的现象称化学位移）。;质子核磁共振的条件应为： ;2、化学位移： ;标准物：氢核的化学位移是由感应磁场的变化产生的，但其值极小，不易测出绝对值。一般以一个标准物[(CH3)4Si] （TMS）为原点,测出样品中氢核的吸收峰与原点的相对距离称为化学位移值,用δ表示.;;CH3R;(3) 影响化学位移的因素 ;(b) 磁各向异性效应 ;苯的各向异性效应;;3、峰面积与氢原子数目;8.3.3 自旋偶合与自旋裂分 1、 自旋偶合的产生; 化学环境不同的相邻的自旋原子核间的相互作用的现象—自旋-自旋偶合； 由于自旋偶合引起的谱线增多的现象—自旋-自旋裂分 ;自旋偶合：指氢核受邻近自旋核所产生的感 应磁场影响的现象。;以