酸化法处理贫液.docVIP

山西远力黄金冶炼股份有限公司环保资料 PAGE 11 - 酸化法处理贫液 用硫酸调节含氰废水（浆）的PH值，使之呈酸性，氰化物转变为HCN，由于HCN蒸汽压较高，向废水（浆）中充入气体，HCN就会从液相逸入气相而被气流带走，载有HCN的气体与NaOH溶液接触，HCN与NaOH反应生成NaCN，重新用于浸金，这种处理含氰废水（浆）的方法被称为酸化回收法。 酸化回收已有六十余年的应用历史了，早在1939年左右，国外某金矿就采用这种方法处理其含氰废水，所采用这种方法处理其含氰废水，所采用的HCN吹脱（或称HCN气体发生）设备填料塔，与现有的设备基本相同，但HCN气体吸收设备时隧道式，与现在的吸收塔相比，效果差，能耗高，经过六十余年的技术改造，酸化回收法工艺设备已达到了较为完善的程度。我国采用酸化回收法处理高浓度含氰废水已有十几年的历史，取得了较好的经济效益、社会效益和环境效益。 在近十年里，由于氰化物的价格不断上涨，国外开始研究从中等浓度含氰废水和废矿浆中回收氰化物的方法，其中酸化回收法现在已达到工业应用水平，因此，酸化回收法已不再局限于处理高浓度含氰化物贫液的窄小的范围，已包括处理中等浓度贫液和矿浆在内的较宽领域。 酸化回收法的特点： 酸化回收法使用工业上广泛使用的硫酸、烧碱、石灰为反应药剂，回收了废水中的氰化物等有价物质，处理后废水氰化物浓度低于50mg/L，最低为5mg/L,六十年的工业实践证明，酸化回收法具有如下优点： 药剂来源广，价格低，处理成本受废水组成影响小； 即可处理澄清的废水（如贫液）也可以处理矿浆； 氰化物浓度高时，具有比破坏性处理方法好得多得经济效益； 废水通过尾矿库自净，可循环使用； 降低了氰化物污染程度（与尾矿库做氰化物处理设施的情况相比）； 操作易实现自动化； 除了回收氰化物外，处理澄清液时，亚铁氰化物、绝大部分铜、部分银、锌、金可通过沉淀工序，以沉淀物形式从废液中分离出来得到回收。 适应性强，氰化物的浓度和废水组成对该方法处理影响小； 硫氰酸盐会与铜形成CuSCN被去除与铜含量相应的一部分； 酸化回收法的缺点如下： 当氰化物浓度低时，处理成本高于回收价值； 投资一般比同样处理规模的氯氧化法投资高4～10倍； 冬季需要对废水（浆）进行预热，才能取得较好的氰化物回收率； 对于一些氰化厂来说，经酸化回收法处理的废水还需进行二次处理才能排放； 废水中SCN-得不到彻底去除，故COD可能较高，对于无其它废水做稀释水的氰化厂，外排水COD可能超标。 SO42-离子浓度较高，如果对SO42-离子排放有特殊要求，废水还应进一步处理； 酸化回收法的化学原理： 前面已经介绍，HCN是弱酸，其稳定常数Ka=6.2×10-10,酸性条件下，废水中的络合氰化物趋于形成HCN。HCN的沸点仅26.5℃ 含氰废水的酸化： 向含氰废水中加入非氧化性酸时，发生一系列化学反应，废水中的碱液被酸中和，氰化物水解。 OH -+ H +→ H2O SiO32- + 2H+= H2SiO3（胶体） CaCO 3+2H2SO 4= CO 2↑+ Ca（HSO4）2 + H2O CaSO 4+2H2SO 4=Ca(HSO4)2 NaCN + H+ =HCN + Na+ Pb(CN)42- + 4H- =4HCN + Pb2+ Zn(CN)42- + 4H- =4HCN + Zn2+ Cu(CN)42- + 2H- =2HCN + CuCN↓(灰白) 2Pb2+ + Fe(CN)64- = Pb2Fe(CN)6↓(灰白) 2Zn2+ + Fe(CN)64- =Zn2Fe(CN)6↓(灰白) CuCN + SCN- + H+ = HCN +CuSCN ↓(灰白) 4Cu(CN)32- +13H+ +Fe(CN)64- =12HCN +Cu4Fe(CN)↓(浅红) Fe(CN)64- +CuFe(CN)6 + O2 +8H+ =2Cu2Fe(CN)6↓(棕红) +4H2O 4Ag(CN)4- +Fe(CN)64- +8H+ =8HCN +Ag4Fe(CN)6↓(灰白) Ag(CN)42- + SCN- + 2H+ = 2HCN +AgSCN↓(灰白) Ni(CN)42- + 4H+ + Fe(CN)64- = 4HCN +Ni2Fe(CN)6↓ 当处理矿浆时，还有如下反应： CaSO4 +2H+ = Ca2+ + SO2↑ +H2O HCN的吹脱： HCN易从液相逸入气体，这是HCN的性质决定的，通过向液相通入空气的办法即可把ＨＣＮ吹脱出来，达到从废水中除去氰化物的目的，由于大部分HCN是由氰化物络离子在酸性条件下，解离而形成的，故HCN的吹脱程度由废水PH值和络合物中心离子的性质（络合物稳定常数）决定，吹脱过程是一个旧的解离平衡被打破而形成新