有机化学武汉大学亲核与亲电反应.pptxVIP

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亲电反应和亲核反应;醇转化为卤代烃;醇转化为卤代烃;(CH3)3COH + HCl;机理;机理;机理;;;;;;;;;SN1 反应的特征;碳正离子的稳定性与SN1 反应速率;SN1反应的速率由电子效应左右 碳正离子形成是速决步. 碳正离子越稳定, 其生成的速率越快, 单分子亲核取代反应的速率大;SN1 反应的立体化学;SN1 反应的立体化学;–;–;;SN1 反应中的碳正离子重排;CH3;CH3;溶剂效应;;;CH3(CH2)5CH2OH + HBr;醇经过两步转化为卤代烃: (1) 首先质子与醇羟基作用生成烷氧鎓离子 (2) 卤负离子亲核进攻,离去水分子;机理;机理;;(CH3)2CHCH2ONa + CH3CH2Br;OK;KSH + CH3CH(CH2)6CH3;NaCN + ;NaN3 + CH3CH2CH2CH2CH2I;NaI 溶解于丙酮; NaCl 和NaBr 不溶于丙酮;例如: CH3Br + HO – ? CH3OH + Br – 速率 = k[CH3Br][HO – ] 推理: 速决步是双分子反应;双分子反应机理;SN2 反应的立体化学;C;;SN2 反应的立体效应;亲核试剂和亲核性;醇在酸催化下脱水;相对反应性;醇酸催化脱水的区域选择性: Zaitsev 规则;醇脱水的立体选择性;特丁醇脱水;机理;机理;机理;叔醇和仲醇在酸催化脱水时经过碳正离子中间体 碳正离子可以: 与亲核试剂反应 可以失去?-氢生成烯 可以重排;CH3;E1反应;1. 在没有碱存在情况下卤代烃可以消去 2. 碳正离子是中间体 3. 速决步是卤代烃单分子电离;CH3;C;伯醇脱水;机理;机理;E2;–;;O;E2 反 应 的 反 式 消 去;(CH3)3C;E1 或 E2?;卤代烃与 Lewis碱反应有两种不同的方式:取代和消去 ;系统的解决办法是选择一个参照点:一个典型的 卤代烃(仲卤) 与一个典型的 Lewis 碱 (烷氧基负离子). ;根据仲卤代烃与烷氧基负离子的主反应是通过 E2机理的消去,可以预测下列情况下取代的 比例会增加:;叔卤代烃的立体阻碍太大,对所有的阴离子亲核试剂以消去反应为主。只有在溶剂解时取代反应才能成为主要反应。;SN1, SN2, E1和 E2 反应;卤代烃对取代和消去反应的反应性;取代和消去反应的影响变量

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