分光光度法测定络合物的稳定常数实验报告.docxVIP

分光光度法测定络合物的稳定常数 一、实验目的： 1、掌握用分光光度法测定络合物组成及稳定常数的基本原理和方法； 2、学会使用 721（722）型分光光度计。 二、实验原理 溶液中金属离子 M 和配位体 L 形成络合物 MLn，其反应式为： M + nL === MLn 当达到络合平衡时，其络合稳定常数为： K ? C C M  MLn ?C  n L  （4-1） 式中：K 为稳定常数；C  M 为络合平衡时金属离子的浓度； C  L 为络合平衡 时配位体浓度； C  MLn 为络合平衡时络合物的浓度；n 为络合物的配位数。 在维持金属离子及配位体总摩尔数不变的条件下，改变金属离子和配位体 摩尔分数的比值，并测定不同摩尔分数比值时的某一物理化学参量，在本实验 中测定吸光度 A，作摩尔分数～吸光度曲线，如图 4-1 所示。 图 4-1  摩尔分数与吸光度图  图 4-2  吸光度 与溶液组成图 从曲线上吸光度的最大值所对应的摩尔分数值可求出 n 值。为了配制溶液 的方便，通常取相同摩尔浓度的金属离子 M 溶液和配位体 L 溶液，维持总体积 不变，按不同体积比配制一系列混合溶液，则它们的体积比亦为摩尔比，若 X  V 为 A  max 时所取 L 溶液的体积分数，即： X V ? V L V L ?VM （4-2） n ?  X V 1 ?X  V  （4-3） 络合物在可见光某个波长区域有强烈吸收，而金属离子和配位体几乎 不被吸收，那么就可以用分光光度法测定其组成和稳定常数，本实验就是 用的这种方法。 根据比耳定律，入射光 I0 和透射光强 I 之间有下列关系： I ?I  0 exp( ?kcd ) （4-4） 即  ln I 0 I  ?kcd 令  A ?lg I 0 I  ?kcd 式中：A 为吸光度；k 为吸收系数，对于一定溶剂、溶质及一定波长的入射 光 k 为常数； d 为溶液层厚度；c 为样品浓度；I  0 /I 为透射比。 在维持总体积不变的条件下，配制一系列体积比不同的溶液，用 VL/VM 为 7/3 的溶液测其最大吸收峰，找出络合物 MLn 有最大吸收，而 M 和 L 几乎不吸收 的波长数值。固定该波长，测定一系列溶液的 A，作 A～x 曲线，求出 n。 络合物组成确定后，可根据下述方法确定络合物的稳定常数 K： 设开始时金属离子 M 和配位体 L 的体积摩尔浓度分别为 a 和 b，而达到平 衡时络合物的浓度为 x，则： K ? x ( a ?x )(b ?nx )  n  （4-5） 溶液的吸光度正比于络合物浓度，若在金属离子和配位体总浓度不相同的 条件下，在同一坐标上分别作吸光度对两个不同总摩尔数的溶液组成曲线，在 这两条线上找出光密度相同的点（见图 12-2），则此二点上对应的溶液的络合 物浓度应相同。设对应于二条曲线的起始金属离子 M、配位体 L 的浓度分别为 a  1 、b  1 与 a  2 、b  2 。则 ?n 3+ ? n 3+ K ? x x ( a1 ?x )(b1 ?nx ) ( a2 ?x )(b2 ?nx )  n 解上述方程可得 x，然后即可计算 K。 三、仪器和药品： 仪器和材料：721（722）型分光光度计一台；50mL 容瓶 11 只；10mL 移液 管一支；5mL 吸管 2 支；洗耳球一只。 药品：0.005M 硫酸高铁铵溶液及铁钛试剂（1,2 二羟基苯—3,5 二磺酸钠） 溶液； 0.0025M 硫酸高铁铵溶液及铁钛试剂溶液；pH=4.6 的醋酸—醋酸铵 缓冲溶液。 四、实验内容： ．将 0.005moL/L 的硫酸高铁铵和 0.005moL/L 的铁钛试剂溶液按下表配制 待测试液样品，依次将各样品稀释至 50mL。 ．将 0.0025moL/L 的硫酸高铁铵及 0.0025moL/L 的铁钛试剂溶液依下表配 制第二组待测样品。 3．λ  max 的选择用 4 号溶液，不断改变 λ，测 A，A  max 所对应的 λ 为 λ  max ，再测 1 号和 11 号溶液在该波长下的 A，若几乎为零，则该波长即为所要 选择的 λ  max 4．测定第一组和第二组样品在波长 λmax 下的吸光度值，每次测量前都要 用空白溶液进行调整。 溶液编号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Fe 溶液 的 mL 数 0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 铁钛试剂 溶 液的 mL 数 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0 缓冲溶液 的 mL 数 10 10 10 10 10 1