醇酚醚与环氧化合物.pptVIP

该反应的应用：醇羟基、酚羟基的保护 叔烃基醚作为羟基的保护基团（叔丁基醚遇酸容易发生醚氧键的断裂）。例如： 用胞二醚保护羟基：弱酸性条件即可水解 醇、酚、醚和环氧化合物 一、醇的化学性质一览表 第一部分 醇 反应按SN1历程，有碳正离子重排。 Lucas试剂：浓HCl — 无水ZnCl2 2. 与氯化亚砜和卤化磷反应： 反应的立体化学：无重排，构型保持 构型翻转 构型翻转 硫酸二甲酯和硫酸二乙酯是重要的烷基化试剂。主要用来合成混合醚： (与卤代烃E2不同） 迁移基团的活性次序： MnO2 氧化?，?-不饱和醇 掌握重排机理 ?－羟基酮 二、醇的制备 1.卤代烷水解 只适合合成苄醇或烯丙醇。 2. 羰基化合物还原(LiAlH4 或NaBH4) 3. 以烯烃为原料 （1）酸性水合 （除乙烯外，得到的都是仲醇和叔醇） （2）羟汞化－脱汞反应 碳正离子历程，有重排产物。 无重排产物，可用于合成当中。 （2）硼氢化－氧化反应 （对于端烯，可用来合成伯醇） 顺式加成 5. 格氏试剂与羰基化合物的反应（碳链增长） （1）制备1?醇 ? 在格氏试剂烃基上增加一个碳原子 ? 在格氏试剂烃基上一次增加两个碳原子。 上述反应中格式试剂是作为碱来使环氧化物开环得到醇，这里的碱也可以是有机锂和炔钠。 （2）制备2?醇(与醛反应) (3) 制 3o 醇( 格氏试剂与酮反应) 注意：利用格式试剂进行合成反应时，碳链中不能有活泼氢（-OH，-NH2，-COOH，-C?CH），碳链中也不能有-CN，-NO2等含有活泼双键的基团。 一、酚的化学性质一览表 酚羟基的反应 （1）酸性 酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。 取代酚的酸性： a.苯环上连有吸电子基时，酸性增强。 b.苯环上连有供电子基团时，酸性减弱。 第二部分 酚 （2）酚醚的生成 酚不能分子间脱水成醚. （3）与FeCl3的显色反应 鉴别酚羟基和烯醇式结构的重要反应。 (4)成酯反应（酚酯）与傅瑞斯重排 酰化剂：酸酐或酰氯。 碱或酸催化。 傅瑞斯重排 酚的酰基化反应 催化剂消耗量大 应用：合成双六元环 (5) 酚的氧化 2. 芳环上的取代反应 （1）卤化（掌握三取代、二取代和单取代的方法） 三取代 鉴别苯酚的一个特征反应 二取代 单取代 （2）磺化 （3）硝化 单硝化： 三硝化： （4） F―C 反应和酰基化（略） 以对位产物为主 (5)在酚环上引入-CH2OH,-CHO，-COOH的方法 (瑞穆尔-悌曼)反应：引入-CHO 引入-CH2OH (柯尔伯-施密特)反应 一、醚的化学性质： 1、 盐的形成： 2、醚键的断裂： 醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷。 醚可溶于酸，利用此性质与烷烃类化合物区别开来 第三部分 醚（ether): *