炼焦化学品的生成组成和产率.pptxVIP

煤炭焦化工艺学赵云鹏zhaoyp@cumt.edu.cn中国矿业大学化工学院第五章 炼焦化学产品的回收与煤气净化第一节 炼焦过程的化学产品第二节 炼焦化学产品回收的方法及典型流程第三节 焦炉煤气的应用现状与应用前景第一节 炼焦化学产品的组成和产率一、炼焦化学产品的生成、组成和产率二、影响炼焦化学产品产率的因素第一节 炼焦化学产品的组成和产率 煤在焦炉高温干馏作用下，因受热发生一系列复杂的物理化学变化。 初次分解产物：约在600℃以前从胶质层析出的和部分从半焦中析出的蒸气和气体。 二次分解产物：初次分解产物通过赤热的焦炭和沿炭化室炉墙向上到达顶部空间之间，发生了氢气析出和环烷烃的芳构化过程生成的产物。一、炼焦化学产品的生成、组成和产率 在胶质体生成、固化和半焦分解、缩聚的全过程中，都有大量气态产物析出。75%图5.1 煤气及化学产品析出示意图一、炼焦化学产品的生成、组成和产率炼焦过程中煤热解中的化学反应可分为以下几种：1．煤热解中的裂解反应2．一次热解产物的二次热解反应 3．煤热解中的缩聚反应 一、炼焦化学产品的生成、组成和产率1．煤热解中的裂解反应（1）结构单元之间的桥键断裂生成自由基；（2）脂肪侧链受热易裂解，生成气态烃类；（3）含氧官能团的裂解； （4）煤中低分子化合物的裂解，是以脂肪结构为主的低分子化合物，其受热后，可分解成挥发性产物。一、炼焦化学产品的生成、组成和产率2．一次热解产物的二次热解反应 　（1）裂解反应 C2H6→C2H4+H2 C2H4→CH4+C CH4→C+2H2 （2）脱氢反应一、炼焦化学产品的生成、组成和产率（3）加氢反应 （4）缩合反应一、炼焦化学产品的生成、组成和产率3．煤热解中的缩聚反应 　煤热解的前期以裂解反应为主，而后期则以缩聚反应为主。缩聚反应对煤的热解生成固态产品（半焦或焦炭）影响较大。　（1）胶质体固化过程的缩聚反应，主要是在热解生成的自由基之间的缩聚，其结果生成半焦。　（2）半焦分解，残留物之间的缩聚，生成焦炭。缩聚反应是芳香结构脱氢。苯、萘、联苯和乙烯参加反应。如： 一、炼焦化学产品的生成、组成和产率　（3）加成反应，具有共轭双烯及不饱和键的化合物，在加成时，进行环化反应。如：一、炼焦化学产品的生成、组成和产率 炼焦化学产品的组成和数量随干馏温度及原煤性质变化而变化，由每个炭化室逸出的煤气组成随炭化室时间而异，但由于炼焦炉整个炉组的生产的连续的，正常生产情况下，焦炉煤气的总体组成基本是一致的，高温干馏产品产率如表5.1。高温干馏产品产率产品焦炭净焦炉煤气焦油化合水粗苯氨其它产率（对干煤wt %）70-7815-193-4.52-40.8-1.40.25-0.350.9-1.1一、炼焦化学产品的生成、组成和产率 经回收化学产品和净化后的焦炉煤气，其组成见表5.2。焦炉煤气中其它组分的产率见表5.3。表5.2 净焦炉煤气的组成名 称净焦炉煤气组成，体积%组分H2CH4CON2CO2CnCmO2含量54～5924～285.5～73～51～32～30.3～0.7表5.3 焦炉煤气中其它组分的产率g/标m3组分水蒸气焦油汽粗苯NH3硫化氢氰化物萘吡啶盐基其它硫化物含量250～45080～12030～458～166～301.0～2.58～120.4～0.62～2.5二、影响炼焦化学产品产率的因素 炼焦配煤的性质和炼焦过程的操作条件决定着炼焦化学产品的产率。1. 配煤性质和组成的影响（1）煤气的成分和产率 煤气的成分和产率与煤的变质程度有关。低变质程度的煤在干馏时，所产生煤气中的CO、 CH4、CnHm含量高，而H2的含量低。随着变质程度的增加，前三者的含量相对减少，而H2的含量增加。二、影响炼焦化学产品产率的因素 煤气的产率G(%)与配煤的挥发分有关，可由下式求得: (5-1)式中α—与煤种有关的系数(气煤α＝3，焦煤α=3.3)； Vdaf—配煤的无水无灰基挥发分，%。（2）焦油产率 配煤的挥发分和煤的变质程度决定焦油的产率。二、影响炼焦化学产品产率的因素 在配煤挥发分Vdaf =20～30%的范围内，焦油产率T可由下式求得：(5-2)（3）苯族烃产率 在一定范围内，苯族烃的产率随煤的H/C比值及挥发分的增加而增加，当配煤挥发份在20～36%时，粗苯产率B可按下式估算：(5-3)二、影响炼焦化学产品产率的因素（4）氨、化合水的产率 煤气中的氨来源于煤中的氮。一般配煤中约60％的氮存在于焦炭中，约15～20%的氮与氢化合生成氨。其余部分转化为氰化氢、吡啶盐基或其它含氮化合物。配煤的性质不同，氨的产率显然是不一样的，一般产率为干煤的0.25～0.30%。 化合水的产率同配煤的合氧量有关。配煤中的氧约有55～60%在炼焦时转变为水、且此值随配煤挥发分的减少而增加。二、影响