溶液篇 第一章 稀溶液的依数性.docVIP

溶液篇 第一章稀溶液的依数性 本章教学要求 本章教学要求 ???????? 稀溶液的蒸气压下降和拉乌尔定律 ???????? 稀溶液的沸点升高和凝固点降低 ???????? 稀溶液的渗透压力 ???????? 依数性在医学上的意义 ? ? ? ? 溶液的某些性质与溶质的本性有关，如颜色、酸、碱性等。但是溶液的另一类性质却只与溶质、溶剂微粒（分子、离子）数的比值有关，而与溶质的本性无关，这类性质包括难挥发性非电解质的稀溶液中溶剂的蒸气压下降(vapor pressure lowering)、沸点升高(boiling point elevation)和凝固点降低(freezing point depression)以及溶液的渗透压力(osmotic pressure)等。物理化学之父——德国的奥斯特瓦尔德(F.W. Ostwald)把这类性质称为稀溶液的依数性(colligative properties)。稀溶液的依数性，尤其是其中的溶液的渗透压力对生命科学极为重要。本章中先介绍难挥发性非电解质稀溶液的依数性，再阐述强电解质溶液的依数性，最后介绍渗透压在医学上的意义。 第一节?????????? 溶液的蒸气压下降 一、???? 蒸气压 向一空的密闭容器中注入纯水，在一定温度下，水面上一部分动能较高的水分子将自水面逸出，扩散到水面上部的空间，形成气相* 研究系统中物理性质和化学性质都相同的组成部分成为一相，这一过程称为蒸发(evaporation)。同时，气相的水分子也会接触到水面并被吸引到液相中，这一逆过程称为凝结 * 研究系统中物理性质和化学性质都相同的组成部分成为一相 H2O(l)H2O(g) (1-1) 式中l代表液相(liquid phase)， g代表气相(gas phase)。这时宏观上蒸发和凝结似乎停止了，但微观上，蒸发和凝结不断进行。这种与液相处于动态平衡的气体叫做饱和蒸气(saturated vapor)，它具有的压力称为该温度下的饱和蒸气压，简称蒸气压(vapor pressure)，用符号p表示，单位是Pa（帕）或kPa（千帕）。 在一定的温度下，蒸气压是一个定值，而与气相的体积、液相的量无关。它与液体的本性有关，在相同的温度下不同的物质有不同的蒸气压。如在20℃，水的蒸气压为2.34 kPa，而乙醚却高达57.6 kPa；蒸气压也与温度有关。由于液体的蒸发是吸热过程，因此当温度升高时，式(1-1)表示的液相与气相间的平衡将向右移动，即蒸气压将随温度升高而增大。例如，水的蒸气压随温度的升高而变大，见表1-1。 表1-1 不同温度下水的蒸气压 T / K p / kPa T / K p / kPa 273 278 283 293 303 313 323 0.610 6 0.871 9 1.227 9 2.338 5 4.242 3 7.375 4 12.333 6 333 343 353 363 373 423 ? 19.918 3 35.157 4 47.342 6 70.100 1 101.324 7 476.026 2 图1-1 蒸气压与温度的关系图 图1-1 蒸气压与温度的关系 固体也能直接蒸发为气体，称为升华(sublimation)，因而固体也具有一定的蒸气压。大多数固体的蒸气压都很小，但冰、碘、樟脑、萘等均有较显著的蒸气压。固体的蒸气压也随温度升高而增大。表1-2给出了不同温度下冰的蒸气压。 表1-2 不同温度下冰的蒸气压 T / K P / kPa T / K P / kPa 248 253 258 263 0.063 5 0.103 5 0.165 3 0.260 0 268 272 273 0.401 3 0.562 6 0.610 6 无论是固体或是液体，同温度下蒸气压大的称为易挥发性的物质，蒸气压小的叫难挥发性物质。本章讨论溶液依数性时忽略难挥发性的溶质自身的蒸气压，只考虑溶剂的蒸气压。 二、溶液的蒸气压下降 图1-2的实验装置中左管装水，右管装葡萄糖水溶液，两管由U型水银压力计连接，置于恒温浴中。实验开始时，U型管两臂水银液面高度相等。数分钟后U型管两臂出现水银液面高度差，与葡萄糖溶液连接的一端水银液面升高，与蒸馏水连接的一端水银液面降低。实验测得，298K时，水的饱和蒸气压为3.17kPa，0.2mol·kg–1C6H12O6溶液蒸气压为3.16kPa，0.5mol·kg–1C6H12O6溶液蒸气压为 大量的实验证明，含有难挥发性溶质溶液的蒸气压总是低于同温度纯溶剂的 图1-2 溶液的蒸气压下降 蒸气压。由于溶质是难挥发的，因此溶液的蒸气压是指溶液中溶剂的蒸气压。当纯溶剂中溶有难挥发