表面活性剂物理化学.pptxVIP

授课内容;★ 表面活性剂的界面化学与胶体化学性质 ★表面活性剂在各种界面上的吸附和在溶液中形成有序组合体的特性 ★ 混合表面活性剂体系的基本性质 ★ 一般不溶物单分子膜、表面活性剂不溶 膜、固体表面上的超薄膜 ★ 表面活性剂应用基础性质 润湿、起泡、乳化、加溶、分散、洗涤等 ★ 表面活性剂结构与性能的一些规律 ★ 表面活性剂新疆界;第一章 绪 论;发展历程： 山羊油制成的皂（甘油三羧酸酯水解产物） 皂角（皂苷）和猪胰（富含消化酶） 肥皂（洋胰子）：不耐硬水、不耐酸 土耳其红油：蓖麻油与硫酸的反应产物 短链烷基萘磺酸盐类表面活性剂（Nekal，拉开粉）：煤焦油衍生物 烷基硫酸盐及长链烷基芳基（苯基）磺酸盐及非离子表面活性剂：目前大量使用 目前洗涤剂要求：洗涤效率高，对皮肤和粘膜刺激性小，对织物和头发具有柔软功能，对环境友好，易于生物降解等。;1.2 表面活性剂科学 ◆ 表面活性剂合成化学 研究各种表面活性剂的合成方法和生产技术。 ◆ 表面活性剂物理化学 研究表面活性剂性能、作用的规律和原理。表面活性剂溶液表面张力、表面活性剂溶液结构和性能。;1.3 表面张力与表面自由能 表面张力（surface tension)：垂直通过液体表面上任一 单 位长度、与液面相切地收缩表面的力（单位：mN/m)。 表面自由能（surface free energy)：恒温恒压下增加单位表面积时体系自由能的增量（单位：mJ/㎡）。 表面张力和表面自由能分别是用力学方法和热力学方法研究液体表面现象时采用的物理量，具有不同的物理意义，却又具有相同的量纲。 25℃时水的表面张力为72 mN/m。;1.4 弯曲液面两侧压力差 1.4.1 液面的曲率 由于液体存在表面张力，液体表面常常成为弯曲状，由此，对液体的性质产生一系列重要的影响。其中，最重要的是毛细压力，也就是弯曲液面下的附加压力（Laplace压). ;1.4.2 Laplace公式 若液滴为球形： 若液面不成球形： 说明由于存在表面张力，弯曲液面对内相施与附加压力，其值取决于液体的表面张力和液面的曲率。;1.5 表面活性与表面活性剂结构特征 1.5.1 溶液的表面张力 图1 溶液表面张力曲线 ;1.5.2 表面活性 溶质使溶剂表面张力降低的性质叫做表面活性(surface activity),可以用-(d?/dc)c→0 值来描述。此值大于0的溶质，为表面活性物质(图1中B、C型曲线，其中C型为表面活性剂曲线），反之为非表面活性物质（A型曲线）。 C型曲线转折点的表面张力值和浓度值通常用符号?cmc和cmc来代表。;1.5.3 表面活性剂的结构特征 表面活性剂的特点是具有不对称的分子结构，整个分子分为两部分，一部分是亲水的极性基团，叫做亲水基（hydrophilic group)；另一部分是亲油的非极性基团，又叫做疏水基（hydrophobic group)。因此，表面活性剂分子具有两亲性质，被称为两亲分子（amphiphile)。; 图2 表面活性剂分子结构特征示意图;1.6 表面活性剂溶液特性 1.6.1 溶液的物理化学性质 ; 1.6.2 溶度特性 离子型表面活性剂的溶度在温度升到一定值时会陡然上升，此温度称为该表面活性剂的Krafft点。 非离子表面活性剂水溶液的溶度往往随温度上升而降低，在升至一定温度时出现浑浊，此温度被称为该表面活性剂的浊点（cloud point)。; 1.6.3 溶油性 烃类一般不溶于水，也不溶于浓度很稀的表面活性剂溶液。但当表面活性剂浓度超过cmc后则浓度剧增。这就是表面活性剂对不溶物的加溶作用。这种溶解现象既不同于在混合溶剂中的溶解，也不同于乳化作用。; McBain的胶团假说可以解释表面活性剂的各种特性。多种溶液性质在同一浓度附近发生突变的现象是因为这些性质都是依数性的或质点大小依赖性的。溶质在此浓度区域开始大量生成胶团，导致质点大小和数量的改变。于是，这些性质都随之发生突变，形成共同的突变浓度区域。;1.7 疏水效应 在表面活性剂－水体系中，实现疏水基逃离水环境的途径有二：一是表面活性剂分子从溶液内部移至表面，形成定向吸附层—以疏水基朝向气相，亲水基插入水中