高分子材料添加剂.pptxVIP

第十章 高分子材料添加剂;各种添加剂以高分子材料中的功能不一;第一节 增塑剂;一、增塑剂的作用;二、增塑剂作用机理;三、增塑剂的性质; 增塑剂的损失:挥发、游移、萃取和渗出。 游移：增塑剂从本身的聚合物向与其接触的另 一聚合中迁移的现象。 影响聚合物游移的因素： 增塑剂对另一聚合物的亲和力 增塑剂在两种聚合物中的扩散速率 温度和压力 萃取：与增塑剂对所接触溶剂的溶解度有关。 渗出：所加的增塑剂超过一定量后会游离出来， 但需要一段时间。提???温度会促进渗出。;3、加工性 包括增塑剂的加入对聚合物的 凝胶化速度的影响 热稳定性的影响 粘性和润滑性的影响 4、对材料性能的影响 主要使材料的玻璃化温度降低，耐寒性提高，此外还影响力学性能、电性能、老化性能和毒性等。;四、增塑剂的选用;例：PVC + DBP 和DOP 原加40phr DBP 25phr DBP +20phr DOP 这样工艺变化不大，增塑效果相同，稳定性提高。 DBP 易混合，增塑效果好，但迁移性、挥发性大。 DOP 稳定性好。 （3）分子上的基团 基团体积大，增塑剂在聚合物中不易运动，稳定性增强。另外，基团也影响溶解度参数。;五、常用增塑剂;(2) 磷酸酯类 通式： R1O R2O P O R3O R1、R2、R3为相同或不相同的烷基、芳基、烷芳基。 典型的是TCP(TTP)磷酸三甲酚酯(磷酸三甲苯酯);;按性能分：(多用于PVC中) 耐寒：DOS 、DOA。 耐热 、耐光：环氧十八酸辛酯、环氧大豆油、 偏苯三酸酯等。 阻燃：TCP、氯化石蜡(含氯52%) 无毒：环氧大豆油。 耐菌：以磷酸酯最好。;第二节 稳定剂;为防止或抑制由老化引起的破坏作用，可采用 加稳定剂※ (此为主要方法) 改性方法 共聚改性，对活泼端基作消活处理 热稳定剂：对热敏性塑料（PVC） 防老剂：针对橡胶（R） 稳定剂(防老剂) 抗氧剂 热氧稳定剂：针对塑料（P） 光稳定剂：紫外线吸收剂、光屏蔽剂;一、热稳定剂 　　主要针对PVC、氯醚橡胶（聚环氧氯丙烷）、POM等。但机理不同。 1、不稳定机理 　　主要是聚合物本身，即分子结构。 　　一般主链上C—C键能受侧链取代基和原子的影响：分布规则且极性大的取代基能增加主链C—C键能，提高聚合物稳定性；而不规整的取代基能降低聚合物的稳定性。例：PVC;影响PVC热稳定性的因素有： T：随着温度升高，PVC树脂的热降解大大加速。 O2：氧加速了PVC树脂的热降解。 光：加速了PVC树脂的热降解。 分子量：随PVC树脂型号增高（即相对分子质量 变小），热稳定性变差。 HCl：脱出的HCl会加速PVC的降解(自催化现象);2、稳定机理 PVC的热稳定机理相当复杂。有如下机理： (1)去除聚合物降解后产生的活性中心—抑制聚合物进一步降解。 聚合物降解后析出的自由基(活性中心)，可加有机锡;活性中心是不稳定的氯原子 加金属皂类的金属硫醇盐类，以稳定的化学基团置 换不稳定的氯原子。 (2) 对双键结构起加成作用 PVC降解后，往往会出现共轭形式排列的多烯结 构，进而在外界条件的影响下，通常会成为降解中心。 因为双键能够移动聚合物吸收光线的波长范围，从 而使聚合物显出各种颜色。所以降解愈烈，双键(尤其 共轭双键)越多，聚合物颜色越深。因而，可通过颜色 判定PVC的降解情况。 解决方法：加入一种稳定基团(如硫醇类、螯合剂)，与PVC链上的不饱和双键起加成反应。;(3) 转变在降解中起催化剂作用的物质 中和HCl，阻滞PVC降解。 加金属皂类 钝化杂质(金属杂质) 3、热稳定剂的种类及选择 常用热稳定剂：铅盐、硬脂酸盐、有机锡、复合稳定剂、稀土、环氧化合物等。 选择热稳定剂的依据： 制品要求：性能 、尺寸 成型加工方法：挤出成型