褚泰伟的应用化学基础第二章 的应用化学的研究的方法.pptVIP

第二章 应用化学研究方法 ;2.1 化学合成路线的选择和优化 2.1.1 原子经济反应的选择和优化 在化学合成中，以起始原料计，反应物分子中的原子很难全部进入到最终产品中去，有时大部分的原子重新组合生成了废物而被白白地浪费掉：有的是作为废物需要花费人力、物力进行处理；有的则排放到大气、土地或江河中污染环境，危害人体健康。;原子经济性（Atom Economy） 美国Stanford大学的B. M. Trost教授在1991年首次提出了反应的“原子经济性”（Atom Economy）的概念，并因此获得了1998年美国“总统绿色化学挑战奖”中的学术奖;原子经济性或原子利用率 原子经济性或原子利用率（%）= (被利用原子的质量÷反应中所使用的全部反应物分子的质量)×100% 产率或收率（%）= (目的产品的质量÷理论上原料变为目的产品应得产品的质量)×100% 前者是从原子水平上来看化学反应，后者则是从传统宏观水平上来考察和评价化学反应。 例如一个化学反应，尽管反应的产率或收率很高，但如果反应分子中的原子很少进入最终产品中，即反应的原子经济性很差，那么也意味着该反应将会排放出大量的废弃物。;Wittig反应的原子利用率 广泛地用于合成带烯键的天然有机化合物，如胆固醇母体（Cholesterol Precursor）、角鲨烯（Squalene）、番茄红素（Lycopene）和β-胡萝卜素（β-Carotene）等，Wittig因此于1979获得诺贝尔化学奖。;环氧乙烷的生产 原子经济性反应在一些化工产品的生产中得到了较好的应用。 原来是通过氯醇法二步制备;甲基丙烯酸甲酯（有机玻璃单体）传统生产方法 工业上生产甲基丙烯酸甲酯主要采用丙酮-氰醇法;新催化剂体系，将丙炔在甲醇、CO存在下于60℃、6MPa、9.6min反应时间条件下羰基化一步制得甲基丙烯酸甲酯，原料全部转化为产品，原子经济性高达100%，选择性高达99.9%，单程收率高达98.9%。 该工艺具有原料费用低，无毒、无腐蚀、单程收率高等特点，因而得到世界甲基丙烯酸甲酯生产厂家的青睐。;几种常见反应的原子经济性;CH2=CH2+HBr ----CH3CH2Br ? ;11;4、? 取代反应 包括烷基化、芳基化、酰化、磺化等反应。其通式为： A—B + C—D → A—C + B—D ?? 例如丙酸乙脂与甲胺的取代反应;5、? 消除反应 ?? 包括脱氢、脱水、脱氨、脱卤化氢、脱醇、脱羧基、脱酰基以及降解等反应。 其通式为：;目前的研究领域 在目前的条件下还不可能将所有的化学反应的原子经济性都提高到100%，因此，不断寻找新的反应途径来提高化学反应的选择性，仍然是十分重要的手段。这就要求开展从包括新合成原料、新催化材料、到新合成加工途径、新反应器设计等应用化学领域的研究。;原子经济性反应的特点;　零排放新工艺;中国绿色化学的拓荒者——冯怡生 山东鲁北化工企业集团董事长; 冯怡生，1943年10月生。主持开发出50项重大科技成果、12项专利，技术跻身世界前沿。创造了石膏制硫酸联产水泥和海水“一水多用”、清洁发电与盐碱电联产三条高科技绿色产业链、科技与环保相结合，实现了经济、社会、环境效益的有机统一，成为国家绿色产业楷模。 鲁北化工前些年的成就，是许多科技人员集体攻关的结果。鲁北曾经的辉煌，关键在于核心技术领先，但那是10年前。如今，鲁北化工面临退市的危险，从一个侧面反映了，一个企业还是需要勇于创新。一项技术，10年前是世界领先，10年后呢？;2.1.2 高选择性、高产率路线的选择和优化 研究的目的： 要求随着应用化学理论、应用化学技术的不断发展，变更合成路线，变更反应溶剂和反应条件，即对化学合成路线进行选择和优化。 需从化学反应的选择性及产率、原子利用率等诸多方面进行设计和研究。 谋求以尽可能低的成本，尽可能少的三废。;研究应用新型催化剂 化学工业是当今世界各国重要的基础工业，它涉及大量的日用化学品和石油化工产品的生产。 首要考虑合成路线的高选择性（化学选择性、区域选择性和立体选择性）和高产率，二者是决定化学过程经济性的重要因素。 催化剂在化学工业中提高产率、原子利用率，降低成本，减少三废等起重要的作用。;催化剂的定义 催化剂是一类能够改变化学反应的速度而其自身在反应前后不被消耗掉的物质。 如： 酶催化各种生物反应，醋、酒 二氧化锰催化高锰酸钾分解制备氧气 ;强酸催化剂 硫酸、氢氟酸和三氯化铝-----烷基化、酯化、水合、烃类异构化、酰化等反应。 40-50年代，硅铝混合氧化物、八面沸石分子筛、阳离子交换树脂等各种固体酸催化剂来代替上述腐蚀污染严重的液体酸 不足：酸量和酸强度不如液体酸