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§ 6-1 金属原子簇;;历史上的一些M–M键证据：;金属原子之间所存在的一种直接相互作用;（1）M原子直接键合形成M3、M4、M5及更多的M
键合的M原子团。;1、按成簇原子类型分：同核簇Fe3(CO)12 、异核簇Fe2Ru(CO)12 、 FeRu2(CO)12 。
2、按结构类型分：开式结构多核簇；闭式结构多核簇。
3、按成簇金属原子数分：双原子簇Te2(CO)10 、三原子簇Fe3(CO)12 、多原子簇[Mo6Cl8]4+。
4、按配体类型分：“羰合物”型原子簇Re2(CO)10 、“低价卤化物”型原子簇Mo2Cl83- 、 无配体原子簇，如Bi4AlCl4。;二、金属-金属键;（2）要有适宜的价轨道：
同时，由于3d轨道在空间的伸展范围小于4d和5d，因而只有第二、第三过渡系列的元素才能形成低价卤化物原子簇。
（3）要有适宜的配体：
由于在金属原子的价层中太多的电子会导致既有电子占据成键轨道，也有电子占据反键轨道，这会妨碍M-M键的形成。只有当存在能够从反键轨道中拉走电子的配体如CO、NO等时，金属原子簇才能广泛形成。
;2. M-M键的判据;三、多核羰基配合物原子簇;（4）配位取代
（5）取代降解
[Pt9(CO)18]2-+9PPh3 ?[Pt6(CO)12]2-+ 3Pt(CO)(PPh3)3 + 3CO
（6）加成反应
3CsCl+3ReCl3 ?Cs3[Re3Cl12]
;2. 多核羰基原子簇的结构;3个M: ;6个M: ;1.V为总价电子数
2.m为非金属原子提供的总电子数
3.L为配位体提供的总电子数
4.d为原子簇所带电荷数
5.n为金属原子的个数;b=n+1，n=V顶，闭合型
b=n+2， n=V顶-1，巢式
b=n+3， n=V顶-2 ，蛛网式
b=n+4， n=V顶-3 ，敞网式
b=n+0，n=V顶，闭合型
b=n+2， n=V顶+1，单帽
b=n+3， n=V顶+2 ，双帽
;Rh6(CO)16;Ru6(CO)18H2;Ir4(CO)12
N=4×9+12×2=60
b=1/2(60 - 12×4)=6
=4+2, 巢式;Re4(CO)162-; N=4×8+16×2=64
b=1/2(64－12×4)=8=4+4（敞网式））;;;;;M－Cl键的成键方式;;;;M–M四重键的其他例子;Δ; 3个Re：三角形骨架（Re–Re：247~249 pm）
平面上3个μ2–Cl，平面上下各3个Re–Cl;;;;
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