基础化学小组-第三章电解质溶液.docxVIP

电解质溶液 *电解质/ 强电解质：在水溶液中全部解离 \ 弱电解质：在水溶液中只有部分解离，大部 分仍以分子形式存在，弱电解质在水溶液中存 在解离平衡 *非电解质在水溶液中不解离 * 电解质在水中为何能解离？ 生成了“水合离子”，“水合能” 抵消了“离子键能” *解离度 为表观解离度 *Debye －Hückel 理论 1 离子氛 2 离子对 *有效浓度 活度(activity) aΒ= rB· cB/cθ rB 活度因子(activity factor)， cθ 标准态的浓度(即1 molL·-1) aB＜cB， r B＜1 *离子强度 I ci 代替 bi *酸碱质子理论 凡能给出质子(H+)的物质都是酸(acid) 凡能接受质子的物质都是碱(base) 酸给出质子后成为碱，碱接受质子后成为酸 为共轭酸碱对 *酸碱反应的实质：两个共轭酸碱对之间的质子传递 *水的质子自递反应 * *一元弱酸HB的质子传递平衡 一元弱碱B-的水溶液 *Ka×Kb= Kw 共轭酸的Ka与共轭碱的Kb 成反比： 共轭酸酸性愈强，其共轭碱碱性愈弱 共轭碱碱性愈强，其共轭酸酸性愈弱 pKb = 14 – pKa ( 对比 pOH = 14 – pH ) pKa = 14 – pKb ( 对比 pH = 14 – pOH ) *无机多元酸 有机多元酸 相邻两级 Ka 相差 10 ～ 100 倍 *物质的量 才具有加和性，pH 没有加和性！ *一元弱酸溶液 pH 计算 一元弱碱溶液 pH 计算 多元酸碱溶液 pH 计算 * *两性物质溶液 pH 计算 ①两性阴离子(酸式盐) 如 HCO3－ 等 ②阳离子酸和阴离子碱组成的两性物质(弱酸弱碱盐) 如NH4Ac 等 ③氨基酸类两性物质(含氨基和羧基) 如甘氨酸( NH3+C· H2C· OO-) 等 *两性物质溶液pH 与浓度无关 ！ *同离子效应：在弱电解质溶液中加入含有相同离子的 强电解质后，会使弱电解质的解离度明显降低 *盐效应：在弱电解质溶液中加入无相同离子的(惰性) 强电解质而使弱电解质的解离度略微增大 *难溶强电解质的沉淀溶解平衡： ①溶解度较小 (小于0.01g/100g H2O) ②是强电解质，溶解的部分全部解离 ③在水溶液中存在沉淀 — 溶解平衡 Ksp：溶度积常数(solubility product constant) 简称溶度积 结构类型相同时， K sp越大，溶解度也越大； 结构类型不同时，不能直观比较，只能通过计算 * *溶度积规则 *沉淀平衡中的同离子效应：因加入含有共同离子的强电解质，而 使难溶电解质的溶解度降低 应用：(1) 加入相同离子，可降低沉淀溶解度； (2) 加入过量沉淀剂，可使沉淀更完全。 *分级沉淀：按先后顺序沉淀的现象。如果在溶液中有两种以上的离子可与同一试剂 反应产生沉淀，首先析出的是离子积最先达到溶度 积的化合物。 *沉淀分离法 利用溶解度的差异和分级沉淀的原理，实现分离。如利用金属氢氧化物溶解度的差异，通过控制溶液 的pH，将金属离子分离。 *沉淀的溶解：根据溶度积规则，当溶液中的 Q i ＜ Ksp时，沉淀 就会溶解。要实现 Q i ＜ Ksp ，必须降低该难溶电解质饱和溶 液中某一离子的浓度，以使其 Q i ＜Ksp。 1．生成难解离的物质使沉淀溶解（如生成水、弱酸、弱碱、配离子和其它难解离 的分子等。） (1) 生成难解离的水 (金属氢氧化物沉淀的溶解 ) (2) 生成难解离的弱酸 (碳酸盐的溶解) (3) 生成稳定的配离子 (4) 氧化还原反应