有机结构分析3红外拉曼光谱.pptxVIP

三、红外吸收光谱和拉曼散射光谱;鉴定有机物官能团, 定性分析, 定量分析 红外光是一种波长大于可见光的电磁波 近红外区：波长范围0.7 ~ 2.5 ?m，15000 ~ 4000 cm-1 中红外区: 波长范围2.5 ~ 25 ?m，4000 ~ 400 cm-1 分子中原子振动的基频谱带在此区。所谓基频是分子从基态跃迁到第一激发态的共振吸收频率。此区适用于有机化合物的结构分析和定量分析 远红外区: 波长范围25 ~ 1000 ?m, 400 ~ 10 cm-1 ;波动的基本关系式;红外光谱的产生;红外光谱的基本概念;谱带的强度;红外光谱吸收峰数目: 简正振动的数??? 一个原子具有X、Y、Z三个自由度, 含N个原子的分子自由度为3N个。非线性 分子的振动自由度(简正振动的数目) = 分子自由度–(平动自由度+转动自由度) = 3N–6；线性分子只有两个转动自由度，故线性分子振动自由度 = 3N–5。 以HCl和CO为例，其简正振动数目为：3×2 – 5 = 1，各出现一个强吸收峰(亦 称谱带)。 苯C6H6共12个原子, 简正振动数目: 3 ? 12 – 6 = 30，应有30个吸收谱带。 实际数目少于30, 其原因是：a. 分子的对称性，使某些基频简并；b. 在振动过 程中无偶极矩的改变，故无红外活性；c. 强度太低，峰不出现；d. 分辨率差 而与其他吸收峰重叠；e. 吸收谱带出现在测试的波数范围以外; f. 某些振动， 如倍频和组合频，增加了简正振动的数目，所以实际数目并不等于3N-6，多 数情况下少于3N-6。;3.2 基团频率及其影响因素;基团特征频率;波数(?)是波长的倒数? = 1/λ= ?/c，单位为cm-1，双原子分子频率公式可改写成用波数表示的式子： 通常所指的基团特征频率实际指的是波数。;;多原子分子的振动;亚甲基的伸缩振动和变形振动;亚甲基红外吸收;官能团区;4000 ~ 2500 cm-1;不饱和CH;3500 ~ 3300 cm-1, 中强，尖峰;叁键、累积双键的伸缩振动 ;双键的伸缩振动 ;指纹区 (1) C-H的弯曲振动: 1500 ~ 1300 cm-1 ;(2) 单键伸缩振动 ;醇：1100 ~ 1050 cm-1，强 酚：1250 ~ 1100 cm-1，强;烯烃双键C-H弯曲振动;910 ~ 650 cm-1 ;影响IR光谱频率位移的因素;诱导效应示例;诱导效应;共轭效应;共轭效应与诱导效应;场效应;氢键效应;氢键效应; 分子中或分子间的基团之间直接的物理相互作用引起的取代基效应，主要表现为环张力和空间位阻。 环张力: 在小环中分子内部固有的张力, 由环的键角决定。例如, 环丙烷由于环张力的影响使饱和?CH2增大至超过3000 cm-1，达到3060 cm-1。 空间位阻: 大小与邻近相互作用基团的大小和形状密切相关。;当两个化学键或基团的振动频率相近或相等且在分子中直接相连或相接近时，一个基团振动时会引起其他原子的位移，振动不再是孤立的而是相互偶合的，相互作用使原来的谱带裂分成双峰，出现对称与不对称两种偶合振动方式。振动偶合随着两个基团或化学键距离的增大而减弱。主要类型有伸缩振动-伸缩振动的偶合, 变形振动-变形振动的偶合, 伸缩振动-变形振动的偶合, 以及倍频-基频的偶合(费米共振). H2C=C=CH2: ?a, C=C 1960 cm-1，?s, C=C 1070 cm-1，两个C=C共用一个碳原子，使?C=C偶合裂分成双峰。 ?a, C=C 1825 cm-1，?s, C=C 1748 cm-1; 结构 中两个C=O被氧隔开, 振动偶合减弱 。;3.4 各类有机化合物的红外光谱;3.4.1 烷烃;烷烃;烷烃;由饱和烃特征频率所得的结构信息;由饱和烃特征频率所得的结构信息;由饱和烃特征频率所得的结构信息;由饱和烃特征频率所得的结构信息;由饱和烃特征频率所得的结构信息;由饱和烃特征频率所得的结构信息 ;由饱和烃特征频率所得的结构信息;确认一个正构的饱和烃必须找到饱和烃的相关峰，同时峰位和强弱次序必须与标准谱图一致。 ;3.4.2 烯烃及其它含双键化合物;开链烯烃?C=C和=CH面外弯曲振动;?C=C;=CH弯曲振动(变形振动);1-己烯;反式-2-己烯;3.4.3 炔烃和其它含叁键及具有累积双键的化合物;叁键化合物;4-辛炔;1-己炔;叁键化合物;邻甲苯腈;相邻C?N基的振动偶合;叁键化合物;叁键化合物;2-乙炔基-1-丙烯;3.4.4 芳烃和杂芳烃;芳烃;芳烃;Ar-H弯曲振动的倍频和合频区;乙苯;稠