南开大学实用核磁技术 lecture 6---HSQC HMBC复习过程.pptVIP

Heteronuclear Multiple-Bond Correlation (HMBC) 显示二键，三键耦合 确定C－C连接顺序 HMBC谱是1H检测的远程的异核化学位移相关谱。HMBC实验可以不用13C去偶的方式，因为远程13C，1H之间的偶合常数较小，在数字分辨率较低的情况下（二维谱的数字分辨率均大大低于一维谱）几乎显示不出裂分的效应。同时可以区别直接偶合的13C，1H相关峰。它们在HMBC谱中受13C的偶合而产生裂分。 Heteronuclear Multiple-Bond Correlation (HMBC) Heteronuclear Multiple-Bond Correlation (HMBC) HMQC对HMBC的干扰 Heteronuclear Multiple-Bond Correlation (HMBC) 1H-Heteronuclei Correlation Spectra 1H-Heteronuclei Correlation Spectra HMQC 检测高灵敏度核，如1H, 19F, 31P（反向检测） 单键耦合 多用于1H－13C 稳定，受实验误差影响较小 HSQC 检测高灵敏度核，如1H, 19F, 31P（反向检测） 单键耦合 分辨率高于HMQC 受仪器设置和实验误差影响较大 HMBC 检测高灵敏度核，如1H, 19F, 31P（反向检测） 多键耦合 多用于1H－13C HETCOR 检测低灵敏度核，如13C， 单键耦合 f2方向分辨率高 异核相关谱没有对称性，也没有对角线峰。 Coherence Transfer (相干转移） t1之后的脉冲将一个核上的磁化量转移到与之相耦合的另一个核上，这种过程称为Coherence transfer. Through bonds scalar coupling Through space dipolar coupling Through physical or chemical exchange 90x 90y t1 t2 Same as 1D experiment 90o pulse Transfers between coupled spins Coherence Transfer (相干转移） Sensitivity of 1H-Heteronuclei Correlation Spectra N：所观测样品中的分子数量 A：所观测核的天然丰度 gexe：所激发核的磁旋比 gobs：所检测核的磁旋比 T*2：有效横向驰豫时间 NS：累积扫描次数 所激发核 所检测核 Sensitivity of 1H-Heteronuclei Correlation Spectra Theoretical Relative sensitivity 1H-31P 1H-13C 1H-15N 1 1 2.5 4 10 4 8 30 10 32 300 CH2 和CH3又多2倍和3倍的理论灵敏度 Heteronuclear Multiple-Quantum Correlation (HMQC) P1: 质子的激发 D: 质子根据1JCH的不同而发生变化 P3: 使质子和碳和之间发生相干 Heteronuclear Multiple-Quantum Correlation (HMQC) HMQC是1H检测的直接的异核化学位移相关谱。F2维代表1H的化学位移，F1维代表 13C的化学位移，所给出的信息与直接检测的CH-COSY谱基本相同。在实验时可采用13C去偶和不去偶两种方式。采用13C去偶时，13C，1H的交叉峰只出一个。无13C去偶时，13C，1H的交叉峰出两个，即受13C的偶合作用，与其相连的1H在F1维（13C方向