高中化学配合物.docVIP

配合物 配合物一般可分为内界和外界两个组成部分。中心离子和配位体组成配合物的内界，在配合物的化学式中一般用方括号表示内界，方括号以外的部分为外界。 如果在硫酸铜溶液中加入氨水，首先可得到浅蓝色碱式硫酸铜[Cu(OH)2]SO4沉淀，继续加入氨水，则沉淀溶解而得到深蓝色溶液。这是因为加入过量的氨水，NH3分子与Cu2+生成了深蓝色的复杂离子[Cu(NH3)4]2+。 配位数 中心离子 2 Ag+，Cu+，Au+ 4 Zn2+，Cu2+，Hg2+，Ni2+，Co2+，Pt2+，Pd2+，Si4+，Ba2+ 6 Fe2+，Fe3+，Co2+，Co3+，Cr3+，Pt4+，Pd4+，Al3+，Si4+，Ca2+ 8（少） Mo4+，W4+，Ca2+，Ba2+，Pb2+ 配合物的配位键理论的基本要点： 配位键理论又叫配价键理论，其基本要点可归纳为三点： 1．中心离子和配位原子间是以配价键结合的，具有孤对电子的配位原子提供电子对，填入中心离子的外层空轨道形成配位键。 2．中心离子所提供的空轨道在与配位原子成键时必须经杂化，形成数目相等的杂化轨道。这些杂化轨道的能量相同，而且有一定的方向性。它们分别和配位原子的孤对电子轨道在一定方向上彼此接近，发生最大的重叠而形成配位键，这样就形成了各种不同的配位数和不同构型的配合物。 3．中心离子的空轨道杂化时，若有次外层d轨道参加，则形成的配合物属内轨型；若均为最外层轨道参加杂化，则形成的配合物属外轨型。内轨型配合物的配位键更具有共价键性质所以叫共价配键，外轨型配合物的配位键更具有离子键性质所以叫电价配键，但本质上两者均属共价键范畴。 价键理论认为，配合物中心离子和配体之间的化学键有电价配键和共价配键两种，因而配合物也可以分为电价配合物(外轨型)和共价配合物(内轨型)。在电价配合物中，中心离子是依靠库仑静电引力与配位体相结合。这样的结合不影响中心离子的电子层结构。在共价配合物中配位体的孤对电子与中心原子(或离子)空的价电子轨道形成共价σ配键。当中心离子为过渡元素(过渡元素的主要特点是它们的3d、4d、5d轨道都是未充满电子)时，在形成共价配合物时为了空出d轨道以尽可能多形成配键，d电子就被挤到较少轨道中自旋配对。 类别 键型 配位体 电子结构 中心离子 杂化轨道 配位数 稳定性 外轨型配合物 电价配键 F、H2O等 成键时中心离子的电子层结构保持不变 Ag+、Hg2+ sp 2 较小 Al3+、Zn2+、Co2+ 、Fe2+、 Cu2+、Cd2+ SP3 4 Fe3+、Cr3+、Co2+、Ni2+、Pd4+、Mn3+ sp3d2 6 内轨型配合物 共价配键 NH3、Cl-RNH2等 成键时引起中心离子d层电子 的重排 Pt2+、Pt4+、Ni2+、Au3+、Pd2+ dsp2 4 较大 CN-、NO2-等 Fe3+、Cr3+ d2sp3 6 配位数 杂化轨道 空间构型 实例 2 SP 直线型 [Ag(NH3)2]+[Cu(NH3)2]+、 [Cu(CN)2]- 3 sp2 平面三角形 [HgI3]-、[CuCl3]2- 4 sp3 四面体 [ZnCl4]2-[FeCl4]-[CrO4]2- [BF4]- [Ni(CO)4]、 [Zn(CN)4]2- dsp2 平面四边 [Ni(CN)4]2- 5 dsp2或sp2d 正方形 [Ni(CN)4]-、[PdCl4]2- dsp3或d3sp 三角双锥 Fe(CO)5、[Ni(CN)6]3- d2sp2 正方锥形 [SbF5]2- 6 d2sp3或sp3d2 正八面体 [Fe(CN)6] 4- [FeF5]3- 7 d4sp 三方棱柱 [V(H2O)6]3+ 8 d3sp3 五角双锥 [ZrF7]]3-、[UO2F5]3- 9 d4sp3 正十二面体 [Mo(CN)8]4-[W(CN)8]4-