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§7-1电解池、原电池和法拉第定律 1.电解池 定义:电解池是利用电能来发生化学反应的装置。 特点:?电能—?化学能 ?内部电流方向 高电势—?低电势 2. 原电池 定义:电池是利用化学反应产生电流的装置。 特点:?化学能—?电能 ?内部电流方向 低电势—?高电势 1. 阴、阳极 ?阴极:发生还原反应的电极。 ?阳极:发生氧化反应的电极。 2. 正、负极 ?正极:电势高的电极。 ?负极:电势低的电极。 3.正、负极与阴、阳极的关系 ?电解池:阴——负、阳——正 ?原电池:阴——正、阳——负 法拉第定律 1.文字表述:每通过96485.309C的电量,在电解质溶液中任意一电极上,发生得失1mol电子的电极反应,同时与得失1mol电子相对应的任意一电极反应的(相应物质的)物质的量是1mol。 1mol电子的电量称为1F,1F=Le=96485.309C?mol-1 2.数学表达式:Q=nF 3.说明: 法拉第定律是由实践总结出来的。 法拉第定律适用于电解池,也适用于原电池。 当有1mol电子的电量通过AgNO3溶液时在阴极有1molAg沉淀,当有1mol电子的电量通过CuSO4溶液时在阴极有1mol(1/2Cu)沉淀。 §7-2 离子的迁移数 一、离子的电迁移现象 1.电迁移:离子在电场作用下的运动。 正离子?迁向阴极 负离子?迁向阳极 2.界面移动法 3.电动势法 §7-3 电导率和摩尔电导率(电解质溶液的导电能力) 一、电导 电阻的倒数,用G表示,G=1/R。单位S或?-1 二、电导率(电阻率的倒数) 1.定义:对具有均匀截面的导体,电导与导体的截面积A成正比,与长度l成反比,即G=?A/l,比例系数?称为电导率。 或: 两平行板电极相距1m,截面积为1m2的电解质溶液的电导为电导率。 2.单位:S?m-1 3. ?与c有关 影响电导率的因素 1 与电解质的本性有关; 2 温度升高,电导增加; 3 浓度的影响:先大后小 三、摩尔电导率 1.定义:在距离1m的平行板电极之间放入1mol电解质溶液的电导叫摩尔电导率,用?m表示。 2.单位、计算(推导过程略) 单位:S?m2?mol-1 计算:?m=?/C (注意:C单位为mol?m-3) 基本单元的选取 小 结 §7-5 电导测定的应用 例题2:25℃时AgCl溶液的?=3.41?10-4S?m-1,纯水的?=1.60?10-4 S?m-1 。求AgCl溶解度和溶度积。 解:?(AgCl)=?(溶液)-?(水)=1.81?10-4 S?m-1 查表可得:?m∞=1.383?10-2 S?m2?mol-1 C=(1.81?10-4)/(1.383?10-2 )mol?m3 =1.3907?10-2 m-3?mol R=150.00?,同一电导池中盛以 0.01 mol ?dm-3HCl, R= 51.40?, 试求0.01mol ?dm-3 HCl溶液的电导率 ?和摩尔电导率?m。 解:从表7.2查得25℃时0.01mol ?dm-3KCl 的? =0.140877 S ?m-1 由 Kcell = ? / G = ? ? R求出 Kcell=0.140877?150.00=21.13m-1 ?(HCl)= Kcell ? G = kcell /R = 21.13/51.40 = 0.4111 S ?m-1 ?m = ? /c = 0.4111/10.00 = 0.04111 S ?m2 ?mol-1 例:25℃时,一电导池中盛以0.01mol ?dm-3 KCl, 或:因同一电导池,电导池常数相等,故 (1)电解质溶液的摩尔电导率与浓度的关系 实验发现:弱电解质与强电解质的摩尔电导率随浓度的变化规律,如图: 强电解质在稀溶液范围内遵从直线关系: :无限稀释摩尔电导率 由直线外推至 时之截距。 A :常数 与直线的斜率,与温度、 溶剂、电解质性质有关。 §7-4 离子独立运动定律 (2) Kohlrausch离子独立运动定律 在无限稀释溶液中,离子彼此独立运动,每种离子对 的贡献不受其他离子存在的影响,电解质的 可以认为是正、负离子摩尔电导率之和。 数学表达式:离子独立运动定律可写为: 对 1—1 型电解质: 分别表示:在无限稀释溶液中,正、负离子的摩尔电导率。 应用:根据离子独立运动定律,可以利用强电解质无限稀释摩尔电导率来计算弱电解质无限稀释摩尔电导率。 二、弱电解质的
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