循环伏安及能级计算概述.pptVIP

总结 常用的电解质：四丁基高氯酸铵 (TBAP) 或 四丁基六氟磷酸盐等 常用的溶剂：无水 乙腈 (AN) 、 DMF 、 DMSO 、 DCM 、 THF 、氯仿等 参比电极：玻璃碳电极、 SCE 、 Ag/AgCl 、 Ag/Ag+ Fc/Fc+ 为标准， Ag/Ag+ 为参比，则： HOMO=eE ox +4.5(NHE 为参比） HOMO=eE ox +4.8(v Ag/Ag+)-E ox Fc/Fc+ 能隙 E g 可由紫外吸收谱起始位置计算： E g =hc/λ abs =1240/λ abs LUMO 可由还原电位 E red 计算： HOMO=eE red +4.5 HOMO=eE red +4.8(v Ag/Ag+)-E red Fc/Fc + 或 LUMO=HOMO-E g A Fc/Fc+ Ag/Ag+ Vacuum a b 4.8eV b-a+4.8 测试前要鼓氮除氧 * * 学资学习网 电化学及能级计算 * Contents 背景介绍 原理 实例分析 总结 目录 * 有机电致发光材料能带的准确测定对于有机电致发光器件的研究至关重要。 表征有机光电材料能带结构的方法： 紫外吸收光谱法，这种方法只能得到带隙值 Eg ； 量化计算的方法，可得到材料的 HOMO 和带隙值，只适于结构简单的材料； 光电子发射谱分析可以用于 HOMO 的表征，但仪器尚未普及； 电化学方法 ( 如循环伏安法 ) 兼有上述三种方法的优点，所用仪器设备简单， 操作方便，并能同时给出有机光电材料的全部能带结构参数，因此应用最广泛。 背景介绍 * 原理 能带理论中的带隙 Eg 指价带顶与导带底的能量之差，相应于最高占有分子轨道（ HOMO ）和最 低未占有分子轨道（ LUMO ）的能量之差。有机发光材料最高占有分子轨道上的电子失去所需的能 量相应于电离势 Ip ，此时有机发光材料发生了氧化反应；有机发光材料得到电子填充在最低未占有 分子轨道上所需的能量相应于电子亲合势 E A ，此时有机发光材料发生了还原反应 * 原理 在电化学池中当给工作电极施加一定的正电位相对于参比电极电位时，吸附在电极表面的有机 发光材料分子失去其价带上的电子发生电化学氧化反应，当施加更高的正电位时，电极表面上 电化学氧化反应继续进行。此时工作电极上有机发光材料发生电化学氧化反应的起始电位 E ox 即 对应于 HOMO 能级。同样地，当给工作电极施加一定的负电位相对于参比电极电位时，吸附在 电极表面的有机发光材料分子将在其导带上得到电子发生电化学还原反应，当继续增加此负电 位时电极表面上，电化学还原反应继续进行。此时工作电极上有机发光材料发生电化学还原反 应的起始电位 E red 即对应于 LUMO 能级。 * 原理 一般通过测定有机物的氧化电位 E ox 以直接推算 HOMO 能级数值，再结合光谱或能谱法测 得的带隙 E g ，间接计算出 LUMO 能级数值。 * 原理 标准氢电极 (NHE) 电位相对于真空能级为 -4.5eV ，所以由电化学结果计算能级的公式为： 用饱和甘汞电极（ SCE) 作参比电极，它相对于 NHE 电位为 0.24eV ，则计算能级的公式为： 能还可以由吸收光谱得出隙： E g = hc/λ abs =1240/λ abs LUMO=HOMO-E g E HOMO =eE ox +4.5+0.24=eE ox +4.74eV E LUMO =eE red +4.5+0.24=eE red +4.74eV E HOMO =I p =eE ox +4.5 E LUMO =E A =eE red +4.5 E g =E HOMO -E LUMO * 测试前准备 需准备的仪器：铂丝对极、玻璃碳电极、 Ag/Ag+ 电极、超声仪、吹风机、容量瓶、移液管、长针头、 废液桶，滴膜用注射器，气球（多只，鼓氮用） 需准备的溶剂：二氯甲烷、丙酮、去离子水 测试用溶剂：二氯甲烷（ DCM ）、四氢呋喃（ THF ）、乙腈（ MeCN) 等 。 实验前须经过无水处理。 电解质： Tetrabutylammonium hexafluorophosphate （ 四丁基六氟磷酸铵 ）（ 0.1M) tetrabutyl ammonium fluoroborate N + B - F F F F C 16 H 36 BF 4 N Mass: 32