( 1 )均相溶液的制备 ? 为确保醇盐水解在分子水平上进行,须先制备醇盐与 水的均相溶液,再加水水解 ? 因醇盐水溶性差,需加入既与醇盐互溶、又与水互溶 的醇类 ,其加入量须保证避开三元不混溶区 ( 2 )溶胶的形成原理 水解反应 : 酸性 : (RO) 3 SiOR + H 3 O + 亲电取代 (RO) 3 SiOH + HOR + H + 碱性 : (RO) 3 SiOR + OH - 亲核取代 (RO) 3 SiOH + OR - 缩聚反应: 失水缩聚: SiOH + HOSi SiOSi + H 2 O 失醇缩聚: SiOH + ROSi SiOSi + ROH 酸性条件下,亲电取代的活性随醇盐分子中- OR 的减少而下 降 , 很难水解至 Si(OH) 4 ,而缩聚反应在充分水解前即开始 , 故 水解缩聚产物的交联度低 ; 而碱性条件下则容易获得高交联度 ( 3 )凝胶化过程 缩聚反应形成的聚合物小颗粒逐渐聚集长大 形成小粒子簇,后者进而相互连接成横跨整个体 系的三维粒子簇连续固相网络,液相则包裹在固 相骨架中,失去流动性,由粘弹性的 Newton 体转变为具有触变性的 Bingham 体 ( 4 )凝胶的干燥 ? 湿凝胶裹挟着大量的水和溶剂,干燥过程往往伴随着 很大的体积收
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