第3届化学竞赛吧吧赛.pdfVIP

第3 届百度化学竞赛吧吧赛试题修正版 （2015 年11 月1 日 8:00 - 12:15） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 总分 满分 10 5 10 12 7 15 14 10 17 100 得分  考生需将每一题的答案写在题目下方的空白位置。  请将答案拍照，每一张照片命名为 “考号 页码”，如 “ttp233 1.jpg”，在当天发到邮箱 hxjsb2015@163.com，逾期无效。  考号写在答案卷每一页最上方。  允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 23 -1 -1 -1 -1 NA = 6.022 ×10 mol R = 8.314 J ·mol ·K F = 96485 C·mol 第1 题 （10 分） 叠氮化合物具有许多特殊性质，广泛应用于军事、化工生产等方面。 1-1 分别画出N3-和HN3 的共轭结构式。 1-2 将N O 通入氨基钠的液氨溶液，或亚硝酸正丁酯与肼和NaOH 在乙醇中加热回流，均 2 可得到叠氮化钠。写出这两个反应的化学方程式。 1-3 叠氮酸是一种极不稳定的液体，会遇水缓慢水解，产物之一是羟胺。纯的叠氮酸本身也 会分解。写出这两个反应的化学方程式。 1-4 三氯乙腈和过量的NaN3 反应得到了一种含氮量93.3%的化合物。写出此反应的化学反 应方程式，画出此化合物的结构（要体现出立体结构）。此化合物易爆炸，写出反应方程式。 第2 题 （5 分） 2-1 媒体报道了一种新型储氢材料。该物质M 中硼元素的质量分数为30.99 ％。且其中含有 某碱土金属元素。现制备方法为：在250 oC 和140bar 氢压条件下，以某常见生氢剂和MgB2 反应，无需催化剂即可得到M 与MgH2 的复合体系。已知这和MgB2 独特的层状结构有关。 试用价键理论分析原因。 2-2 报道中指出，另一种合成 M 的方法为液相法。现已知该方法是由氢化钙和三乙基胺硼 烷为反应物。通过不同温度下的长时间回流来促进反应发生。写出该反应的化学方程式。 2-3 试述上述两种制备方法的优劣并说明理由。 第3 题（10 分） 硫在远古时代就被人们知晓，许多含硫的化合物也具有有趣的结构。 3-1 将S N 和NOCl 在极性溶剂中反应中得到离子化合物A、S Cl 和一种有甜味的气体。 4 4 2 2 A 的阳离子有五元环，含六个原子，它们的化学环境均不同。写出生出A 的反应式，并画出 该阳离子的示意图。 3-2 在 CCl 溶液中用氯气对 S N 进行反应得到一个黄色结晶物 B，B 只有一个跨环S…S 4 4 4 键，硫有两种环境，氮和氯只有一种环境。画出B 的结构。 3-3 在温热的乙腈溶液中NaF 和SCl2 反应得到含五个原子的二元化合物X ，它在NO2 催化 剂存在下与O2 反应生成Y 。写出生成X 的化学反应方程式，画出X 和Y 的结构。 3-4 化合物C 和D 结构均类似于Pd Cl ，化学式均可表示为[PdL] ，其中L 为对称的双齿 6 12 6 硫配体（可简化为 S︵S）。C 只有一根二重旋转轴，穿过两个钯原子，而 D 有一根六重映 轴。画出C 和D 的结构。 第4 题 （12 分） 某易熔合金仅由四种摩尔质量大于100 g ·mol-1 且依次增大的四种金属W 、X 、Y 、Z 组 成。下面采用络合滴定的手段对该合金进行分析。 称取99.99%纯锌1.1812 g ，加入10 mL 1+1 HCl 和10 滴溴水，加