第六届Chemy化学奥林匹克竞赛联赛试题.docxVIP

第六届Chemy化学奥林匹克竞赛联赛试题 （2017年9月30日 8:30 ~ 12:30） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 总分 满分 8 11 15 12 13 13 6 11 11 100 得分 评卷人 ·竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。 ·试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 ·姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 ·允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 H 1.008 相对原子质量 He 4.003 Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne 20.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.41 Ga 69.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc [98] Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3 Cs 132.9 Ba 137.3 La－Lu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po [210] At [210] Rn [222] Fr [223] Ra [226] Ac－La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr 第1题（9分） 自从上世纪Re2Cl82-的结构确定后，含有类似结构的配离子引起了人们的兴趣。现有一种羰基配合物X，已知X中含氧36.4%，且中心元素Z存在于某种固氮酶中。将X在冰乙酸中回流，待反应完全后得到了化合物A，A的理论摩尔电导率为0，所得A的物质的量是参与反应的X的物质的量的一半。A在浓盐酸中与氯化钾反应得到含金属元素55.1%的化合物B，经实验测得B与A中含有相同的化学键且生成B的物质的量与反应的A的物质的量相等。 1-1 写出Z的基态原子电子排布式。 1-2 画出X和A的结构并写出B的化学式。 1-3 经测定发现B的阴离子不是Dnd点群的，而是空间阻碍看似更大的Dnh点群，为什么？ 1-4 为什么Z同族的下一周期元素无法形成类同B的化合物？ 第2题（11分） 2-1 硫化汞不溶于浓盐酸（12.0 mol·L-1），可溶于浓硝酸（16.0 mol·L-1），易溶于王水（浓硝酸与浓盐酸以体积比1：3配制而成），写出溶解反应的化学方程式并通过计算说明硫化汞在不同体系中溶解性的差异。 2-2 稀硝酸和稀盐酸的混合物也可以溶解硫化汞，假设硫化汞的溶解度达到10.0 g·L-1，且平衡时[Cl-] = 1.5 mol·L-1，计算混合物中硝酸和盐酸的浓度。 已知：HgS的溶度积Ksp = 1.6 × 10-52，H2S的电离常数pKa1,2 = 7.05, 12.92。 φ?(NO3-,H+/NO) = 0.957 V，φ?(S/H2S) = 0.142 V。HgCl42-的稳定常数lgβ4 = 15.08。 本题计算中忽略活度的影响。 第3题（15分） 第六周期元素X在同族元素中拥有最大的电负性，且存在负氧化态的化合物。X的单质为化学性质稳定的金属，不溶于硫酸、盐酸，但溶于盐酸与硝酸按一定比例混合的溶液，形成带有一个负电荷的配合物离子XAn-，其中X原子为4配位。XAn-可以作为X与硫醇阴离子、膦配体等形成的各种原子簇合物的原料，这些原子簇在催化、电化学等领域都有广泛的应用。 3-1 写出X代表的元素，画出XAn-的结构式并标明X的杂化形式。 3-2 用XAn-、X的第五周