宋天佑《无机化学》第5章教程文件.pptVIP

分子内部原子之间的结合力一 般是共价键。 ; 继离子键理论产生之后， 美国科学家路易斯（Lewis） 1916 年，提出共价键理论。; 理论认为分子中的原子都有 形成稀有气体原子的电子构型的 趋势，求得自身的稳定。; 但达到这种结构，可以不通过电 子转移形成离子和离子键来完成，而 是通过共用电子对来实现。;Cl;;H－C = O; Lewis 的贡献，在于提出了一 种不同于离子键的新的键型。; 但 Lewis 没有说明这种键的实 质，所以理论适应性不强。;BCl3; 1927 年，Heitler 和 London 用 量子力学处理氢气分子 H2，揭示了两 个氢原子之间的化学键的本质。; 量子力学计算表明，两个具有 1s1 电子构型的 H 彼此靠近并保持 一定距离时 ; 这时的能量低于两个 H 原子 单独存在时的能量。 ; 破坏 H2 的化学键，使之成两个 H 原子要吸收能量，这个能量 与 H2 分子中化学键的键能有关。 ; 从电子云的观点考虑，可认为 H 的 1s 电子云在两核间重叠。; 两核吸引核间负电区，使 两个 H 原子结合在一起。; 将对 H2 的处理结果推广到 其他分子中，形成了以量子力学 为基础的价键理论。; A，B 两原子各有一个成单电 子，若两个电子所在的原子轨道能 量相近且对称性相同，; 于是体系能量降低，即形成 化学键。; 形成的共价键越多，则体系能量 越低，形成的分子越稳定。; HCl 分子中，也形成一个 共价键。; 已知 N 原子的价电子结构 为 2s2 2p3 ; 每个 N 原子有三个单电子，所 以形成 N2 分子时，N 原子与 N 原 子之间可形成三个共价键。;考察 CO 分子; 形成 CO 分子时，与 N2 相仿，同样用了 3 对电子，形 成 3 个共价键。; 与 N2 不同之处是，其中有一个 共价键具有特殊性; C 原子和 O 原子各提供一个 2p 轨道，互相重叠，但是电子是 由 O 原子独自提供的。; 这样的共价键称为共价配位键， 经常简称为配位键或配键。; 配位键形成的条件：; 在配位化合物中，经常涉及 到配位键。; 在形成共价键时，单电子也可以 由对电子分开而得??。; 2s 中一个电子，跃迁到空的 2p 轨道中，此过程称为激发。; 注意，激发需要吸收能量，从 能量角度考虑是不利的。 ; 于是 C 与 4 个 H 成键，形成 CH4 分子。; 同样，也可以解释 PCl5 分子 的成键。; 3d; 与 5 个 Cl 形成共价键。; 必须指出，激发与成键是化合 物形成过程的两个方面，应该认为 它们是同时发生的。; 5. 1. 2 共价键的饱和性和方向性; H3O+ 离子怎样形成 ？; 原子中单电子数决定了共价 键的数目。; 共价键的数目，决定共价 化合物中元素的化合价。; 例如 H2O 分子中 O 元素为 －2 价 H 元素为 + 1 价 ; 各原子轨道在空间的分布方向 固定。;1s; Cl 的 3pz 和 H 的 1s 轨道重 叠，只有沿着 z 轴进行，才能在保 证对称性一致的基础上，实现最大 程度的重叠。; Cl2 分子中成键的原子轨道，也要 保持对称性的一致和最大程度的重叠。;pz;原子轨道对称性被破坏的重叠;p; 5. 1. 3 共价键的键型; ? 键 将成键轨道绕键轴旋转 任意角度，图形及符号均保持不变。; 一种形象化描述： ? 键是成键轨道的 “头碰头” 重叠。 ;Cl2 中的 3p 和 3p 成 ? 键 ; ? 键 成键轨道绕键轴旋转 180°; 例如两个 px 沿 z 轴方向重叠的情况。; 成键轨道绕键轴旋转 180°; y O z 平面是成键轨道的节面