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8.列表说明各类反应的电位滴定中所用的指示电极及参比电极,并讨论选择指示电极的原则. 反应类型 指示电极 参比电极 酸碱滴定 玻璃电极 甘汞电极 氧化还原滴定 铂电极 甘汞电极 沉淀滴定 离子选择性电极或其它电极 玻璃电极或双盐桥甘汞电极 络合滴定 铂电极或相关的离子选择性电极 甘汞电极 选择指示电极的原则为指示电极的电位响应值应能准确反映出离子浓度或活度的变化. 最新文档 * 9.当下述电池中的溶液是pH等于4.00的缓冲溶液时,在298K时用毫伏计测得下列电池的电动势为0.209V: 玻璃电极│H+(a=x)‖ 饱和甘汞电极 当缓冲溶液由三种未知溶液代替时,毫伏计读数如下: (a)0.312V; (b)0.088V; (c) -0.017V.试计算每种未知溶液的pH. 解: 根据公式: pH = 4.00 + (0.312-0.209)/0.059=5.75 同理: (b) pH = 1.95 (c) pH = 0.17V 最新文档 * 10.设溶液中 pBr = 3, pCl =1. 如用溴离子选择性电极测定Br- 离子活度,将产生多大误差?已知电极的选择性系数KBr-, Cl-=6×10-3. 解:已知 将有关已知条件代入上式得: E% = 6×10-3 ×10-1/10-3 ×100=60% 最新文档 * 11.某钠电极,其选择性系数KNa+,H+ =30. 如用此电极测定pNa等于3的钠离子溶液,并要求测定误差小于3%,则试液的pH必须大于多少? 解: 30 × aH+/10-3 0.03 aH+ 10-6 故: pH 6 最新文档 * 12.用标准加入法测定离子浓度时, 于100mL铜盐溶液中加入1mL 0.1mol.L-1Cu(NO3)2后,电动势增加4mV,求铜的原来总浓度. 解:已知: 故:Cx = 2.73 × 10-3 mol.L-1 最新文档 * 13.下面是用0.1000mol.L-1NaOH 溶液电位滴定50.00mL某一元弱酸的数据: V/mL pH V/mL pH V/mL pH 0.00 2.90 14.00 6.60 17.00 11.30 1.00 4.00 15.00 7.04 18.00 11.60 2.00 4.50 15.50 7.70 20.00 11.96 4.00 5.05 15.60 8.24 24.00 13.39 7.00 5.47 15.70 9.43 28.00 12.57 10.00 5.85 15.80 10.03 12.00 6.11 16.00 10.61 最新文档 * 绘制滴定曲线 绘制DpH/DV –V曲线 用二级微商法确定终点 计算试样中弱酸的浓度 化学计量点的pH应为多少? 计算此弱酸的电离常数(提示:根据滴定曲线上的半中和点的 pH) 最新文档 * 解: (a) 根据上表,以E/V为纵坐标,以V/mL为横坐标,作图,即可得到如左图所示的滴定曲线. V/mL DpH/DV V/mL DpH/DV V/mL DpH/DV 11.00 0.13 15.25 1.32 15.75 6.0 13.00 0.245 15.55 5.40 15.90 2.9 14.50 0.44 15.65 11.9 16.50 0.689 (b)利用DpH/DV=(pH2-pH1)/(V2-V1)求得一阶微商,与相应的滴定体积列入下表. 然后,以DpH/DV对V作图,即可得到下页所示的一阶微商-V曲线. 最新文档 * (c) 从(b)表数据可以计算如下的二阶微商,可以看出终点应该介于15.60-15.70之间. V/mL D2pH/DV2 V/mL D2pH/DV2 12.00 0.0575 15.40 16.32 13.75 0.13 15.60 65 14.875 1.173 15.70 -1.532 最新文档 * 最新文档 最新文档 最新文档 最新文档 最新文档 最新文档 最新文档 最新文档 最新文档 最新文档 最新文档 最新文档 最新文档 最新文档 最新文档 最新文档 最新文档 最新文档 最新文档 最新文档 最新文档 最新文档 最新文档 第四章 习题解答 1.电位测定法的根据是什么? 对于一个氧化还原体系:Ox + ne- = Red 根据能斯特方程式: E = E0Ox/Red + TR/nF log (aOx/aRed) 对于纯金属,活度为1,故上式变为: 可见,测定了电极电位,即可测定离子的活度(或浓度),这就是电位测定法的理论依据. 最新文档 * 2.何谓指示电极及参比电极?试各举例说明其作用. 解:指示电极:用来指示溶液中离子活度变化的电极,其电极电位值随溶液中离子活度的变化而变化,在一定的测
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