Behavior of Real Gases and Generalized Thermodynamic Relationships 6–1 理想气体状态方程用于实际气体的偏差 理想气体 实际气体 压缩因子(compressibility)Z 1 =1 1 图6-1中 H2不同温度时 Z-p 关系曲线 (6-1) Z=1 或 6–2 范德瓦尔方程和R-K方程 一、范德瓦尔方程(1873年) a,b—气体的物性常数(范德瓦尔常数,0),实验测定 考虑(1)分子有体积,则分子自由活动的空间变小: (2)分子间有吸引力,则分子间有内压力 即 (6-2) 范德瓦尔方程 展开: 修正体积 修正压力 讨论 范氏方程: 1)定性反映气体 p-v-T关系; 2)远离液态时,即使压力较高,计 算值与实验值误差较小; 在接近液态时,误差较大。 如CO2常温下5MPa时误差约4%, 100MPa时误差约35%; 3)理论意义很大,但精度不高 4)存在临界状态C,临界温度Tc等 5) Tc等、a, b的值见表6-1 图6-3 CO2的等温p-Vm曲线 临界点C 表6-1 临界参数及a、b值 二、R-K方程 (1949年) Redlich-Kwong Equation a,b—物性常数,确定方法:
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