生色团和助色团.docVIP

⑴?生色团和助色团????所谓生色团是指在200～1000nm波长范围内产生特征吸收带的具有一个或多个不饱和键和未共用电子对的基团。如 ＞C=C=，＞C=O、-N=N-、-C≡N、-C≡C-、—COOH、-N=O等。????所谓助色团是一些含有未共用电子对的氧原子、氮原子或卤素原子的基团。如-OH，-OR，-NH2，-NHR，-SH，-Cl，-Br，-I等。助色团不会使物质具有颜色，但引进这些基团能增加生色团的生色能力，使其吸收波长向长波方向移动，并增加了吸收强度。????⑵?红移和蓝移????由于取代基或溶剂的影响造成有机化合物结构的变化，使吸收峰向长波方向移动的现象称为吸收峰“红移”。能使有机化合物的λmax向长波方向移动的基团（如助色团、生色团）称为向红基团。????由于取代基或溶液的影响造成有机化合物结构的变化，使吸收峰向短波方向移动的现象称为吸收峰“蓝移”。能使有机化合物的λmax向短波方向移动的基团（如-CH3，-O-CO-CH3等）称为向蓝基团。 ?⑶?增色效应和减色效应????由于有机化合物的结构变化使吸收峰摩尔吸光系数增加的现象称为增色效应。????由于有机化合物的结构变化使吸收峰的摩尔吸光系数减小的现象称为减色效应。????⑷?溶剂效应????由于溶剂的极性不同引起某些化合物的吸收峰的波长、强度及形状产生变化，这种现象称为溶剂效应。例如异丙叉丙酮[H3C（CH3）-C=CHCO-CH3]分子中有π→π*和n→π*跃迁，当用非极性溶剂正己烷时，π→π*跃迁的λmax=230nm，而用水作溶剂时，λmax=243nm，可见在极性溶剂中π→π*跃迁产生的吸收带红移了。而n→π*跃迁产生的吸收峰却恰恰相反，以正已烷作溶剂时，λmax=329nm，而用水作溶剂时，λmax 吸收光谱又称吸收曲线，是以波长λ（nm）为横坐标，以吸收度A（或透光率T）为纵坐标所描绘的曲线。以下是紫外-可见吸收光谱中的常用术语。 紫外-可见吸收光谱中的常用术语 吸收峰 吸收峰是曲线上吸收最大的位置。它所对应的波长称为最大吸收波长（λmax）。 谷 峰与峰之间的部位叫谷，该处的波长称为最小吸收波长（λmin）。 肩峰 在一个吸收峰旁边场所的一个曲折，称为肩峰（shoulder peak）。 未端吸收 在图谱短波端只呈现强吸收而不成峰形的部分称为未端吸收（end absoprption）。 生色团（chromophore） 有机化合物分子结构中含有π→π*或n→π*跃迁的基团，如C=C、C=O、-N=N-、-NO2、-C=S等，能在紫外-可见光范围内产生吸收的原子团 助色图（auxochrome） 助色团是只含有非键电子的杂原子饱和基团，如-OH、-NH2、-SH、-SR、-CI、-BR、-CI、-BR、-I等。当它们与生色团或饱和烃相连时，能够使该生色团或者饱和烃的峰吸收峰向波长方向移动，并使吸收吸收度增加。 红移（red shift） 也称长移（bathochromic shift），由于化合物的结构改变，如发生共轭作用，引入助色团以及溶剂改变等，是吸收峰向波长方向移动。 蓝（紫）移（blue shift） 也称短移（hypsochromic shift），当化合物的结构改变时或受溶剂影响使吸收峰向短波方向移动。 增色效应和减色效应 由于化合物结构改变或因其他原因，使吸收强度增加称增色效应或浓色效应（hyperchromic effect）；使吸收强度减弱称减色效应或淡色效应（hypochromic effect）。 强带和弱带（strong band and weak band） 化合物的紫外-可见吸收光谱中，凡摩尔吸收光系数大于104 的吸收峰称为强带；凡摩尔吸收光系数小于102的吸收峰称为弱带。 最大吸收波长的计算 伍德沃德-费泽（Woodward-Fieser）规则 ?????共轭双键的数目，共轭体系上取代基的种类、数目和立体结构等因素都对共轭多烯体系的紫外光谱产生影响。 ?????Woodward-Fieser?总结出共轭烯烃最大吸收波长的计算方法，用于估算共轭多烯体系?K?带的