高中化学竞赛——大学有机化学.pptxVIP

CH3CH3–C–CH2–BrCH3CH3KOHC2H5OHCH3–C＝CH–CH3第十九讲——要点复习1、SN1的特点——正碳离子重排、得到外消旋产物。 叔卤代烃易按SN1反应。2、SN2的特点——产物构型反转。 CH3X易按SN2反应。 3、卤代烃消除一般按E2历程进行，个别情况按E1反应，有正碳离子重排。RR′第八章 醇 醚 酚(醇)R–O–H(醚)R–O–R′ArR(水)H–O–H(酚)Ar–O–H一、醇、醚、酚的分类二、醇、醚、酚的物理性质三、醇的化学性质四、醇的制备和重要的醇五、醚的化学性质和制备六、酚的化学性质和制备OHOH(醇)R–O–H(醚)R–O–R′(酚)Ar–O–HCH3–OH甲醇饱和醇CH3–O–CH3伯醇仲醇叔醇RCH2–OH甲醚(单醚)苯酚R2CH–OH按R–R3C–OHC2H5–O–CH3OH不饱和醇CH2=CH-CH2OHCH2=CH-OH？甲乙醚(混醚)烯丙醇?-萘酚–OH–OCH3–OH–CH2OH芳醇苄醇一元醇–OH按–OH多元醇CH2CH2苯甲醚(芳醚)?-萘酚乙二醇一、醇、醚、酚的分类1、醇RRRRHRHRR2、醚O–HO–RO–RO–HO–HO–HO–HO–HO–H原因：分子间不能形成氢键，可与水形成氢键3、酚二、醇、醚、酚的物理性质⑴沸点高：乙烷(-88.2oC)；甲醇(64.7oC )分子质量：30 32原因：分子间形成氢键R越大，越不利于生成氢键。原因：与水形成氢键⑵水溶性大：甲乙丙醇(∞)⑶结晶醇：CaCl2·6C2H5OH⑴沸点不高：甲醚(-25oC)；乙醇(78.3oC )⑵水溶性大：乙醚(7.9)；丁醇(8.0 )沸点高(多为固体)，微溶于水。CH2OHCH2OCH3CH2OH197℃125℃84℃CH2OCH3CH2OCH3CH2OH③α-H氧化和脱氢①羟基H被取代(与金属反应)结构分析：β αR—CH—CH—O—H④β-H与-OH消除②羟基被取代(-X、OR)HH练习1：下列物质的沸点，为什么随分子质量的增加而降低？分子间生成氢键的能力渐弱三、醇的化学性质官能团—OHC2H5OH + Na C2H5ONa(乙醇钠) + H2↑(CH3)2CHOH +Al [(CH3)2CHO]3Al(异丙醇铝)+H2↑C2H5OH + Mg (C2H5O)2Mg(乙醇镁) + H2↑(CH3)3COH + K (CH3)3COK (叔丁醇钾) + H2↑RONa + H2O ROH + NaOH1、醇的弱酸性(与活泼金属反应)用于鉴别醇- R–O–H反应活性：CH3OH＞伯醇＞仲醇＞叔醇H2O＞pKa：15.7 16 17 18 19制备醇钠强碱 强酸 弱酸 弱碱苯︰乙醇︰水=74.1︰18.5︰7.4三元共沸物，bp=64.89℃加入苯，蒸出水。R–OH + HXR–X + H2OC－IC－BrC－ClC－O+213.4284.5338.9359.8R–OH+ H+R–OH2-H2O++X-SN1：R+R－XR–OH2R–OH2-H2OX-R－XSN2：δ+δ-［ ］XR OH2SN1SN22、生成卤代烃的反应H+（1）与HX作用OH-①反应历程：亲核取代(酸性条件催化)(H2O作为离去基团)烯丙醇、叔醇、仲醇一般按SN1反应大多数伯醇一般按SN2反应反应活性：烯丙醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇＜CH3OHCH3CH3CH3CH3CH3+–OH2-H2OHBrCH3C–CH2BrCH3C–CH2 + CH3C–CH2OHCH3C–CH2–CH3+BrBrOHOHH+CH3–CH=CH–CH2CH3–CH=CH–CH2+HBrCH3BrCH3CH3-H2OH+CH3C–CH2–CH3CH3–CH–CH=CH2CH3–CH–CH=CH2-H2O++1,2-甲基迁移练习2：从反应机理解释(次) (主)练习3：从反应机理解释，为什么2-丁烯-1-醇和3-丁烯-2-醇与HBr作用，得到相同的产物？烯丙基正碳离子重排△C4H9–I + H2O+ HIC4H9–OHC4H9–Br + H2O+ HBrH2SO4, △正丁醇OHOHClCl+ HClC4H9–Cl + H2OZnCl2, △卢卡斯试剂(CH3)3C–OH(CH3)3C–Cl+ H2OHCl/ZnCl220℃,1min叔丁醇混浊HCl/ ZnCl2+ H2OCH3CH2CHCH3CH3CH2CHCH3